例如二亞乙基三胺、三亞乙基四 胺、亞氨基雙丙基胺、甲基亞氨基雙丙基胺等聚胺類,以及它們的氫鹵酸鹽等。
[0051] 這些伯聚胺和/或仲聚胺化合物能夠單獨(dú)使用或并用2種以上。
[0052] 聚鳴、.唑啉化合物是1分子中含有2個(gè)以上聚嗓..唑啉環(huán)的化合物,通過與松香類所 含有的羧基的加成反應(yīng),能夠?qū)⑺上沲0坊?。作為這樣的聚 H愚唑啉化合物,可列舉例如2, 2 ' _(1,3-亞苯基)-雙(2-鳴、唑啉)等。
[0053] 這些聚嗓、唑啉化合物能夠單獨(dú)使用或并用2種以上。
[0054]聚異氰酸酯化合物是1分子中含有2個(gè)以上異氰酸酯基的化合物,通過與松香類所 含有的羧基的加成縮合脫碳酸反應(yīng),能夠?qū)⑺上沲0坊?。作為這樣的聚異氰酸酯化合物,可 列舉例如芳香族二異氰酸酯(例如甲苯二異氰酸酯(2,4_或2,6_甲苯二異氰酸酯或其混合 物)、亞苯基二異氰酸酯(間亞苯基二異氰酸酯、對(duì)亞苯基二異氰酸酯或其混合物)、1,5_萘 二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯(4,4'_二苯基甲烷二異氰酸酯、2,4'_二苯基甲烷二異 氰酸酯或2,2'_二苯基甲烷二異氰酸酯或其混合物)、4,4'_甲苯胺二異氰酸酯等)、芳香脂 肪族二異氰酸酯(例如苯二亞甲基二異氰酸酯(1,3_苯二亞甲基二異氰酸酯或1,4_苯二亞 甲基二異氰酸酯或其混合物)、四甲基苯二亞甲基二異氰酸酯(1,3_四甲基苯二亞甲基二異 氰酸酯或1,4_四甲基苯二亞甲基二異氰酸酯或其混合物)等)、脂肪族二異氰酸酯(例如1, 3-三亞甲基二異氰酸酯、1,4-四亞甲基二異氰酸酯、1,5-五亞甲基二異氰酸酯、1,6-六亞甲 基二異氰酸酯等)、脂環(huán)族二異氰酸酯(例如環(huán)己烷二異氰酸酯、3-異氰酸基甲基_3,5,5_三 甲基環(huán)己基異氰酸酯(異佛爾酮二異氰酸酯)、亞甲基雙(環(huán)己基異氰酸酯)、降冰片烷二異 氰酸酯、雙(異氰酸基甲基)環(huán)己烷等二異氰酸酯,以及它們的衍生物(例如多聚物、多元醇 加成物等)等。
[0055] 這些聚異氰酸酯化合物能夠單獨(dú)使用或并用2種以上。
[0056] 此外,這些酰胺化劑能夠單獨(dú)使用或并用2種以上。
[0057] 關(guān)于松香類與酰胺化劑的配合比例,酰胺化劑的活性基團(tuán)(伯氨基和/或仲氨基、 聚..唑啉環(huán)、異氰酸酯基)與松香類的羧基的摩爾比(0H/活性基團(tuán))例如為0.2~1.2。此外, 在松香類與多元醇類的反應(yīng)中,反應(yīng)溫度例如為120~300°C,反應(yīng)時(shí)間例如為2~30小時(shí)。 此外,在該反應(yīng)中,根據(jù)需要也能夠以適宜的比例配合公知的催化劑。
[0058] 松香的胺鹽能夠通過將松香類所含有的羧基用叔胺化合物中和而得到。
[0059]作為叔胺化合物,可列舉例如三甲基胺、三乙基胺等三C1-4烷基胺,如嗎啉等雜環(huán) 式胺等。
[0060] 這些叔胺化合物能夠單獨(dú)使用或并用2種以上。
[0061] 此外,這些松香系樹脂能夠單獨(dú)使用或并用2種以上。
[0062] 作為松香系樹脂,可優(yōu)選列舉松香衍生物,更優(yōu)選列舉松香酯類。
[0063] 此外,在該方法中,也能夠直接使用松香系樹脂,根據(jù)需要,還能夠以例如松香乳 液、皂化松香等形式使用。
[0064] 松香乳液通過例如溶劑型乳化法、無溶劑型乳化法、轉(zhuǎn)相乳化法或其他公知的乳 化法制造。
[0065] 乳化法沒有特別限制,例如可以遵照日本特開2008-303269的第[0024]~[0025] 段記載的方法。
[0066] 具體而言,例如對(duì)于溶劑型乳化法,首先,使松香系樹脂溶解于例如二氯甲烷等氯 系烴溶劑、甲苯、二甲苯等芳香族系溶劑、甲酮、甲基異丁基酮等酮系溶劑、其他能夠溶解松 香系樹脂的溶劑等有機(jī)溶劑,得到松香系樹脂溶液。接著,另行準(zhǔn)備使乳化劑和水混合并溶 解所得的的乳化水,將該乳化水和上述松香系樹脂溶液預(yù)混合,調(diào)制粗粒子的水性乳液(預(yù) 乳化物)。之后,將得到的水性乳液使用各種混合機(jī)、膠體磨、高壓乳化機(jī)、高壓噴射型乳化 機(jī)、高剪切型乳化分散機(jī)等進(jìn)行微細(xì)乳化后,在常壓或減壓下一邊加熱一邊去除有機(jī)溶劑。
[0067] 此外,對(duì)于無溶劑乳化法,例如在常壓或加壓下,將熔融的松香系樹脂和乳化水預(yù) 混合,調(diào)制粗粒子的水性乳液后,使用各種乳化分散機(jī)與上述同樣地進(jìn)行微細(xì)乳化。
[0068] 此外,對(duì)于轉(zhuǎn)相乳化法,在常壓或加壓下將松香系樹脂加熱熔融后,一邊攪拌一邊 緩慢加入乳化水,從而首先得到油包水型乳液,然后相反轉(zhuǎn)成水包油型乳液。予以說明的 是,該方法能夠采用溶劑法、無溶劑法中的任一方法。
[0069] 作為上述乳化法中使用的乳化劑,可列舉例如非離子性乳化劑、兩性乳化劑、合成 尚分子系乳化劑等。
[0070] 作為非離子系乳化劑,可列舉例如聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯油基醚等聚氧乙 稀烷基(或烯基)釀?lì)悾垩跻蚁∪苫交?、聚氧乙稀苯乙烯基苯基釀等聚氧乙稀烷基?基醚類,失水山梨醇單月桂酸酯、失水山梨醇三油酸酯等失水山梨醇高級(jí)脂肪酸酯類,聚氧 乙烯失水山梨醇單月桂酸酯等聚氧乙烯失水山梨醇高級(jí)脂肪酸酯類,聚氧乙烯單月桂酸 酯、聚氧乙烯單油酸酯等聚氧乙烯高級(jí)脂肪酸酯類,油酸單甘油酯、硬脂酸單甘油酯等甘油 高級(jí)脂肪酸酯類,聚氧乙烯/聚氧丙烯嵌段共聚物等。
[0071] 作為兩性乳化劑,可列舉例如羧基甜菜堿、咪唑啉甜菜堿、磺基甜菜堿、氨基羧酸、 環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷與烷基胺或二胺的生成縮合物的硫酸化或磺酸化加成物等。
[0072]作為合成高分子系乳化劑,可列舉例如將使2種以上的苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙 烯基甲苯、(甲基)丙烯酸、馬來酸、(甲基)丙烯酸酯類、丙烯酰胺、乙酸乙烯酯、苯乙烯磺酸、 異戊二烯磺酸、乙烯基磺酸、烯丙基磺酸、2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸等聚合性單 體聚合而得到的聚合物用例如氫氧化鈉、氫氧化鉀、氨等堿類形成鹽,并在水中分散或可溶 化后的水分散性聚合物等。這些乳化劑能夠單獨(dú)使用或并用2種以上。
[0073] 松香乳液能夠單獨(dú)使用或并用2種以上。
[0074] 在松香乳液中,松香系樹脂的固體成分濃度例如為0.1質(zhì)量%以上,優(yōu)選為1質(zhì) 量%以上,例如為99質(zhì)量%以下,優(yōu)選為80質(zhì)量%以下。
[0075] 皂化松香能夠通過將松香系樹脂用皂化劑皂化而得到。
[0076] 作為皂化劑,沒有特別限制,能夠使用公知的皂化劑。具體而言,可列舉例如氫氧 化鉀、氫氧化鈉等堿金屬類,氨等。這些皂化劑能夠單獨(dú)使用或并用2種以上。
[0077] 此外,皂化松香的皂化率例如為1 %以上,優(yōu)選為10%以上,通常為100%以下。
[0078] 另外,松香系樹脂與皂化劑的配合比例可以根據(jù)松香系樹脂和皂化劑的種類等進(jìn) 行適宜設(shè)定以使皂化率為上述范圍。
[0079] 此外,在皂化反應(yīng)中,反應(yīng)溫度例如為0°C以上,優(yōu)選為10°C以上,例如為150°C以 下,優(yōu)選為120°c以下。此外,反應(yīng)時(shí)間例如為1分鐘以上,優(yōu)選為5分鐘以上,例如為24小時(shí) 以下,優(yōu)選為18小時(shí)以下。
[0080] 通過該反應(yīng),能夠得到皂化松香。
[0081] 皂化松香能夠單獨(dú)使用或并用2種以上。
[0082] 皂化松香能夠以無溶劑使用,此外,能夠使其溶解于溶劑,作為皂化松香溶液使 用。
[0083]作為溶劑,沒有特別限制,可列舉例如水、醇類、醚類、酮類、酯類、脂肪族烴類、芳 香族烴類等,可優(yōu)選列舉水、醇類、醚類,可更優(yōu)選列舉水。
[0084] 這些溶劑能夠單獨(dú)使用或并用2種以上。
[0085] 在皂化松香溶液中,皂化松香的固體成分濃度例如為1質(zhì)量%以上,優(yōu)選為5質(zhì) 量%以上,例如為99質(zhì)量%以下,優(yōu)選為80質(zhì)量%以下。
[0086] 并且,關(guān)于混合時(shí)二氧化硅與松香系樹脂的混合比例,相對(duì)于二氧化硅100質(zhì)量 份,松香系樹脂(固體成分換算)例如為0.1質(zhì)量份以上,優(yōu)選為0.2質(zhì)量份以上,例如為50質(zhì) 量份以下,優(yōu)選為5質(zhì)量份以下。
[0087] 此外,作為混合二氧化硅和松香系樹脂的方法,沒有特別限制,能夠采用濕式混 合、干式混合等公知的混合方法。優(yōu)選將分散介質(zhì)(溶劑)與二氧化硅和松香系樹脂一同配 合,并進(jìn)行濕式混合。
[0088] 在濕式混合時(shí),例如可以將二氧化硅、松香系樹脂和分散介質(zhì)一并混合,此外,例 如也可以將二氧化硅和分散介質(zhì)預(yù)先混合,然后將該混合液和松香系樹脂混合,此外,例如 也可以將松香系樹脂和分散介質(zhì)預(yù)先混合,然后將該分散液與二氧化硅混合。進(jìn)一步,例如 還可以分別預(yù)先調(diào)制混合有二氧化硅和分散介質(zhì)的二氧化硅分散液以及混合有松香系樹 脂和分散介質(zhì)的松香系樹脂分散液,然后將它們混合。
[0089] 優(yōu)選將松香系樹脂和分散介質(zhì)預(yù)先混合,之后將得到的分散液和二氧化硅混合。
[0090] 作為分散介質(zhì),沒有特別限制,可列舉例如水、醇類、醚類、酮類、酯類、脂肪族烴 類、芳香族烴類等,可優(yōu)選列舉水、醇類、醚類,可更優(yōu)選列舉水。
[0091 ]分散介質(zhì)的混合比例相對(duì)于松香系樹脂(固體成分)100質(zhì)量份例如為1質(zhì)量份以 上,優(yōu)選為10質(zhì)量份以上,例如為25000質(zhì)量份以下,優(yōu)選為18000質(zhì)量份以下。
[0092] 接著,在該方法中,向得到的分散液(松香系樹脂和分散介質(zhì)的混合液)添加二氧 化硅,并且以上述比例混合。
[0093] 此外,在該方法中,能夠根據(jù)需要以適宜的比例配合例如硅烷偶聯(lián)劑、聚丙烯酰胺 (PAM)系樹脂、羧甲基纖維素(CMC)、聚乙烯醇(PVA)等造粒助劑、加工助劑、以及抗氧化劑、 阻燃劑、耐熱穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、顏料、防靜電劑、增量劑等各種添加劑。
[0094] 此外,這些添加劑例如可以與二氧化硅、松香系樹脂和分散介質(zhì)中的至少任一種 預(yù)先配合,此外