纖維強化樹脂片及其制造方法
【技術領域】
[0001] 本發(fā)明涉及在基質樹脂中埋設有玻璃纖維布帛的纖維強化樹脂片及其制造方法、 以及具有纖維強化樹脂片的層和含氟樹脂層的層疊體。
【背景技術】
[0002] 作為膜結構建筑物（運動設施、大規(guī)模溫室、中庭等）的膜材料（屋頂材料、外壁 材料等），使用纖維強化樹脂片。對于作為膜結構建筑物用膜材料的纖維強化樹脂片，要求 防火性、耐候性、透光性等。
[0003] 作為防火性的纖維強化樹脂片，提出了例如下述的物質。
[0004] (1)在玻璃纖維織物的至少一方的表面設置由氯乙烯樹脂（以下記作PVC)構成的 樹脂層的不燃性片材（專利文獻1)。
[0005] 作為耐候性好的使用含氟樹脂的纖維強化樹脂片，提出了例如下述的物質。
[0006] (2)使聚四氟乙烯（以下記作PTFE)的分散體含浸在玻璃纖維布帛中，將PTFE的 分散體加熱燒結而得的氟樹脂層疊體（專利文獻2)。
[0007] (3)用兩塊乙烯/四氟乙烯共聚物（以下記作ETFE)的膜夾著玻璃纖維布帛，在加 熱下進行層疊而得的層疊片（專利文獻3)。
[0008] 現(xiàn)有技術文獻
[0009] 專利文獻
[0010] 專利文獻1 :日本專利特許第4186488號公報
[0011] 專利文獻2 :日本專利特許第2577389號公報
[0012] 專利文獻3 :國際公開第2008/105298號

【發(fā)明內容】

[0013] 本發(fā)明所要解決的技術問題
[0014] 但是，上述（1)的不燃片材中，因為樹脂層由PVC構成，所以耐候性不足夠。
[0015] 上述（2)的氟樹脂層疊體中，因為基質樹脂是將PTFE的分散體加熱燒結而得的， 所以PTFE粒子間的空隙多。因此，由于PTFE或玻璃纖維與空隙的空氣的折射率差，導致光 散射，透光性差。
[0016] 如上述（3)的層疊片那樣，在將含氟樹脂膜和玻璃纖維布帛簡單地層疊的情況 下，含氟樹脂不容易滲透至玻璃纖維布帛的玻璃纖維間，在玻璃纖維間殘留大量的空隙。因 此，由于玻璃纖維或含氟樹脂與空隙的空氣的折射率差，導致光散射，透光性差。于是，在 (3)的層疊片中，為了改善透光性，使玻璃纖維布帛的開口率為30%以上。但是，玻璃纖維 布帛的開口率高的部分，在例如進行火星試驗時，火種容易穿透燃燒，防火性不足夠。
[0017] 本發(fā)明提供具有防火性、且耐候性和透光性優(yōu)異的纖維強化樹脂片及其制造方 法。
[0018] 解決技術問題所采用的技術方案
[0019] 本發(fā)明是具有下述[1]~[15]的構成的纖維強化樹脂片、其制造方法以及層疊 體。
[0020] [1]纖維強化樹脂片，其特征是，包含含有50質量％以上的含氟樹脂的基質樹脂、 和埋設在上述基質樹脂中且開口率為20 %以下的玻璃纖維布帛，該纖維強化樹脂片的總光 線透射率為70%以上。
[0021] [2]如[1]所述的纖維強化樹脂片，其總光線透射率為80%以上。
[0022] [3]如[1]或[2]所述的纖維強化樹脂片，其中，上述基質樹脂由上述含氟樹脂構 成。
[0023] [4]如[1]~[3]中任一項所述的纖維強化樹脂片，其中，上述含氟樹脂是固化性 含氟共聚物的固化物，該固化性含氟共聚物具有來源于氟代烯烴的單元和來源于能與上述 氟代烯烴共聚的氟代烯烴以外的單體的單元。
[0024] [5]如[4]所述的纖維強化樹脂片，其中，來源于上述氟代烯烴以外的單體的單元 是來源于具有羥基的單體的單元。
[0025] [6]如[1]~[3]中任一項所述的纖維強化樹脂片，其中，上述基質樹脂包含溶劑 可溶性的含氟樹脂。
[0026] [7]如[6]所述的纖維強化樹脂片，其中，上述基質樹脂是包含聚偏氟乙烯和聚甲 基丙烯酸甲酯的摻合樹脂。
[0027] [8]如[1]~[7]中任一項所述的纖維強化樹脂片，其中，上述基質樹脂還包含紫 外線吸收劑。
[0028] [9]如[1]~[8]中任一項所述的纖維強化樹脂片，其為膜結構建筑物用膜材料。
[0029] [10]纖維強化樹脂片的制造方法，其為制造上述[4]或[5]所述的纖維強化樹脂 片的方法，其中，將包含上述固化性含氟共聚物的固化性樹脂材料溶解于溶劑中而得到溶 液，使該溶液含浸在上述玻璃纖維布帛中，然后除去上述溶劑，接著使上述固化性樹脂材料 固化，從而形成上述基質樹脂。
[0030] [11]纖維強化樹脂片的制造方法，其為制造上述[6]或[7]所述的纖維強化樹脂 片的方法，其中，使溶劑中溶解有上述基質樹脂的溶液含浸在上述玻璃纖維布帛中，然后除 去上述溶劑。
[0031] [12]層疊體，其具有上述[1]~[8]中任一項所述的纖維強化樹脂片的層、和在該 纖維強化樹脂片的單面或兩面設置的第2含氟樹脂層，且層疊體的總光線透射率為70%以 上。
[0032] [13]如[12]所述的層疊體，其中，上述第2含氟樹脂層是由第2含氟樹脂的膜或 片形成的層。
[0033] [14]如[12]或[13]所述的層疊體，其中，上述第2含氟樹脂層包含紫外線吸收 劑。
[0034] [15]如[12]~[14]中任一項所述的層疊體，其為膜結構建筑物用膜材料。
[0035] 發(fā)明效果
[0036] 本發(fā)明的纖維強化樹脂片和本發(fā)明的層疊體具有防火性、且耐候性和透光性優(yōu) 異。
[0037] 根據(jù)本發(fā)明的纖維強化樹脂片的制造方法，可制造具有防火性、且耐候性和透光 性優(yōu)異的纖維強化樹脂片。通過在制造的纖維強化樹脂片上層疊第2含氟樹脂的膜或片的 方法等，可制造本發(fā)明的層疊體。
【附圖說明】
[0038] 圖1是顯示本發(fā)明的纖維強化樹脂片的一例的剖視圖。
【具體實施方式】
[0039] 以下的術語的定義適用于本說明書和權利要求書。
[0040] "纖維強化樹脂片"是指在基質樹脂中埋設有纖維布帛的片狀物。
[0041] "含氟樹脂"表示分子內具有氟原子的高分子化合物（以下記作含氟聚合物）。此 外，還表示固化性含氟共聚物及其固化物。
[0042] "溶劑可溶性含氟樹脂"表示能夠溶解于某些溶劑中而制成溶液的含氟樹脂。
[0043] "基質樹脂"表示在纖維強化樹脂片中埋設纖維布帛的樹脂。
[0044] "玻璃纖維布帛"表示由玻璃纖維構成的織布或無紡布。
[0045] "膜結構建筑物"表示用膜材料構成屋頂、外壁等的至少一部分的建筑物。
[0046] 將聚合物中的來源于單體的單元也稱為單體單元。例如，將來源于烯烴的單元稱 為稀經(jīng)單元。
[0047] [纖維強化樹脂片]
[0048] 圖1是顯示本發(fā)明的纖維強化樹脂片的一例的剖視圖。纖維強化樹脂片10具有 基質樹脂12、和埋設在基質樹脂12中的玻璃纖維布帛14。
[0049] (基質樹脂）
[0050] 基質樹脂包含50質量％以上的含氟樹脂，根據(jù)需要可以包含其他樹脂、添加劑。
[0051] 含氟樹脂在基質樹脂（100質量％ )中的比例為50質量％以上，優(yōu)選60質量％以 上，特別優(yōu)選75質量％以上。如果含氟樹脂的比例是上述下限值以上，則纖維強化樹脂片 的防火性、耐候性優(yōu)異。含氟樹脂的比例的上限是100質量％。
[0052] 〈含氟樹脂〉
[0053] 作為含氟樹脂，可例舉氟代烯烴的聚合物、能與氟代烯烴共聚的單體和氟代烯烴 的共聚物等。另外，能與氟代烯烴共聚的單體（以下記作單體（a))稱為氟代烯烴以外的單 體。以下將氟代烯烴和單體（a)的共聚物記作共聚物（A)。
[0054] 作為氟代烯烴，可例舉例如氟乙烯、偏氟乙烯、三氟乙烯、三氟氯乙烯、四氟乙烯、 五氟丙烯、六氟丙烯等。
[0055] 作為氟代烯烴的聚合物，可例舉氟代烯烴的均聚物或兩種以上的氟代烯烴的共聚 物。具體而言，可例舉聚偏氟乙烯（以下記作PVDF)、聚氟乙烯（以下記作PVF)等。
[0056] 作為基質樹脂中的含氟樹脂，從能夠適合用于后述的纖維強化樹脂片的制造方法 的觀點來看，優(yōu)選溶劑可溶性的含氟樹脂、或者在未固化的狀態(tài)下能溶解于溶劑中的固化 性含氟共聚物的固化物。
[0057] 能溶解于PVDF、PVF等溶劑的含氟樹脂的情況下，通過使含氟樹脂的溶液含浸在 玻璃纖維布帛中，然后除去溶劑，可形成基質樹脂。溶劑可溶性的含氟樹脂可以是共聚物 (A)。還有，基質樹脂可以是含氟樹脂以外的溶劑可溶性樹脂和溶劑可溶性含氟樹脂的摻合 樹脂。例如，PVDF可以與丙烯酸樹脂組合。作為丙烯酸樹脂，可例舉聚甲基丙烯酸甲酯（以 下記作PMMA)等。
[0058] 固化性含氟共聚物是共聚物（A)的范疇的共聚物。固化性含氟共聚物是溶劑可溶 性、且具有反應性基團的含氟共聚物。例如，使包含具有羥基作為反應性基團的固化性含氟 共聚物和具有能與羥基反應的官能團的固化劑的溶液含浸在玻璃纖維布帛中，然后除去溶 劑，然后通過加熱等使固化性含氟共聚物和固化劑反應，可制成固化性含氟共聚物的固化 物。該固化物是基質樹脂中的含氟樹脂。
[0059] 作為共聚物（A)，從與玻璃纖維布帛的密合性優(yōu)異的觀點、以及與固化劑并用時在 固化后可形成機械強度高的基質樹脂的觀點來看，優(yōu)選上述固化性含氟共聚物。該固化性 含氟共聚物具有氟代烯烴單元、和作為來源于單體（a)的單元的來源于具有反應性官能團 的單體的單元。此外，還可以具有來源于不是氟代烯烴和具有反應性官能團的單體中的任 一種的單體（以下記作單體（a2))的單元。作為反應性官能團，可例舉羥基、羧基、氨基等