2,5-二溴-1,4-苯二氧基二乙酸醋酸鈷配合物單晶及應(yīng)用
【專利說(shuō)明】2, 5-二溴-1,4-苯二氧基二乙酸醋酸鈷配合物單晶及應(yīng)用
[0001] 本發(fā)明得到國(guó)家自然科學(xué)基金面上項(xiàng)目（21471113)、天津市教委面上項(xiàng)目 (20140506)和天津師范大學(xué)中青年教師學(xué)術(shù)創(chuàng)新推進(jìn)計(jì)劃項(xiàng)目（52XC1401)的資助。
技術(shù)領(lǐng)域
[0002] 本發(fā)明屬于有機(jī)和無(wú)機(jī)合成技術(shù)領(lǐng)域，涉及2, 5-二溴-1，4-苯二氧基二乙酸醋 酸鈷配合物單晶[C0L(H20)2] ·4Η20的制備方法及作為潛在的熒光材料的應(yīng)用，其中，L= 2, 5-二溴-1，4-苯二氧基二乙酸。
【背景技術(shù)】
[0003] 1，2, 4-三唑及其衍生物兼有吡唑和咪唑的配位特點(diǎn)，是配位能力較強(qiáng)的橋連配 體，目前已合成并表征了大量的單核、多核和多維化合物。這些配體能夠以1，2位上的氮原 子與金屬離子配位形成Ν1，Ν2-橋連模式，對(duì)于4位未取代的1，2, 4-三唑衍生物能通過(guò)2, 4 位上的氮原子形成Ν2,Ν4-橋連模式，這種Ν2,Ν4-橋連模式同金屬酶中咪唑的Ν1,Ν3-橋連 模式類似。對(duì)于三唑類化合物的特殊用途還表現(xiàn)在分子器件化的設(shè)計(jì)上，合成具有不同維 數(shù)的金屬配合物乃是完成器件化至關(guān)重要的一步。
[0004] 本發(fā)明即是采用常溫?fù)]發(fā)法，即L和Co(Ac) 2 · 4Η20在水中攪拌半小時(shí)后過(guò)濾，濾 液常溫?fù)]發(fā)兩周后得到適合X-射線單晶衍射的粉色塊狀晶體結(jié)構(gòu)為[C0L(H20)2] ·4Η20,其 中，L= 2, 5-二溴-1，4-苯二氧基二乙酸。該配合物還可作為潛在的熒光材料方面得以應(yīng) 用。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 為此本發(fā)明人提供了如下的技術(shù)方案： 一種2, 5-二溴-1，4-苯二氧基二乙酸醋酸鈷配合物的單晶，其特征在于該單晶結(jié)構(gòu)采 用APEXIIC⑶單晶衍射儀，使用經(jīng)過(guò)石墨單色化的Moka射線，λ= 0.71073Α為入射 輻射，以ω-2 〃掃描方式收集衍射點(diǎn)，經(jīng)過(guò)最小二乘法修正得到晶胞參數(shù)，從差值傅立葉 電子密度圖利用軟件解出單晶數(shù)據(jù)：

其結(jié)構(gòu)如下：
[C0L(H20)2] · 4H20,其中L= 2, 5-二溴-1，4-苯二氧基二乙酸。
[0006] 本發(fā)明進(jìn)一步公開了 2, 5-二溴-1，4-苯二氧基二乙酸醋酸鈷配合物單晶的制備 方法，其特征在于它是采用常溫?fù)]發(fā)法，將L和Co(Ac) 2 ·4Η20在水中攪拌半小時(shí)后過(guò)濾，濾 液常溫?fù)]發(fā)兩周后得到適合X-射線單晶衍射的粉色塊狀晶體；其中L:Co(Ac)2 ·4Η20的摩 爾比為1:1 ; 2, 5-二溴-1，4-苯二氧基二乙酸醋酸鈷配合物單晶的結(jié)構(gòu)為[C0L(H20)2] ·4Η20 ;其中L= 2, 5-二溴-1，4-苯二氧基二乙酸；
[0007] 本發(fā)明更進(jìn)一步公開了 2, 5-二溴-1，4-苯二氧基二乙酸醋酸鈷配合物單晶作為 潛在熒光材料在檢測(cè)染料或發(fā)光劑的吸附量方面的應(yīng)用，實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示： (1)實(shí)施例2中的配合物單晶對(duì)染料具有很好的選擇性和靈敏性，檢測(cè)限達(dá)到0. 1 ppm〇
[0008] ⑵能夠檢出痕量的發(fā)光劑，檢出限達(dá)到5. 0Pg/L。
[0009] (3)實(shí)施例2制備的配合物單晶對(duì)于染料的吸附量為1. 4X10 3mol/cm2。
[0010] 本發(fā)明一個(gè)優(yōu)選的例子： 2, 5-二溴-1，4-苯二氧基二乙酸（L)的制備 2, 5-二溴苯-1，4-二醇：氯乙酸的摩爾比為1:4 在裝有磁子、回流冷凝器和溫度計(jì)的50mL三口圓底燒瓶?jī)?nèi)分別加入2, 5-二溴 苯-1,4-二醇（1mmol)和氯乙酸（4mmol)，開動(dòng)攪拌在150 °C，反應(yīng)24小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束 后，將反應(yīng)液降至室溫，將得到的沉淀加入100mL熱甲醇，攪拌溶解后，過(guò)濾，濾液緩慢揮發(fā) 得到白色固體，收率85%。元素分析（C1Q06HsBr2)理論值（%) :C，31. 28 ;H，2. 10。實(shí)測(cè)值：C， 31. 24 ;Η，2· 15 ;
[0011] 本發(fā)明優(yōu)選2, 5-二溴苯-1，4-二醇：氯乙酸的摩爾比為1:4,反應(yīng)溫度150°C，反 應(yīng)時(shí)間24小時(shí)。采用"一鍋法"，將2, 5-二溴苯-1，4-二醇和氯乙酸在加熱條件下制備 2, 5-二溴-1，4-苯二氧基二乙酸（L)。
[0012] 本發(fā)明另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施例 2, 5_ 二漠 _1，4_ 苯二氧基二乙酸（L) (0· 1mmol)和Co(Ac) 2 · 4H20 (0· 1mmol)在 水（10mL)中攪拌半小時(shí)后過(guò)濾，濾液常溫?fù)]發(fā)兩周后得到適合X-射線單晶衍射的粉色塊 狀晶體。產(chǎn)率：40%。元素分析（C1QHlsBr2Co012)理論值（%) :C，21. 88 ;H，3. 30。實(shí)測(cè)值：C， 21. 83 ;Η，3· 35。
[0013] 本發(fā)明公開的一種2, 5-二溴-1，4-苯二氧基二乙酸醋酸鈷配合物單晶所具有的 優(yōu)點(diǎn)和特點(diǎn)在于： (1)反應(yīng)操作簡(jiǎn)便易行。
[0014] (2)反應(yīng)收率高，所得產(chǎn)品的純度高。
[0015] (3)本發(fā)明所制備的2, 5-二溴-1，4-苯二氧基二乙酸醋酸鈷配合物單晶，生產(chǎn)成 本低，方法簡(jiǎn)便，適合大規(guī)模生產(chǎn)。在染料或發(fā)光劑應(yīng)用方面可以解決拓寬染料的光電響應(yīng) 范圍問題。
【附圖說(shuō)明】
[0016] 圖1:配合物單晶的晶體結(jié)構(gòu)圖； 圖2 :配合物單晶的一維鏈狀結(jié)構(gòu)圖。
【具體實(shí)施方式】
[0017] 下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步的說(shuō)明，實(shí)施例僅為解釋性的，決不意味著它 以任何方式限制本發(fā)明的范圍。所用原料2, 5-二溴苯-1，4-二醇和氯乙酸等均有市售，直 接購(gòu)買沒有經(jīng)過(guò)繼續(xù)提純而是直接使用。
[0018] 實(shí)施例1 2, 5-二溴苯-1，4-二醇：氯乙酸的摩爾比為1:4 在裝有磁子、回流冷凝器和溫度計(jì)的50mL三口圓底燒瓶?jī)?nèi)分別加入2, 5-二溴 苯-1,4-二醇（1mmol)和氯乙酸（4mmol)，開動(dòng)攪拌在150 °C，反應(yīng)24小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束 后，將反應(yīng)液降至室溫，將得到的沉淀加入100mL熱甲醇，攪拌溶解后，過(guò)濾，濾液緩慢揮發(fā) 得到白色固體，收率85%。元素分析（C1Q06HsBr2)理論值（%) :C，31. 28 ;H，2. 10。實(shí)測(cè)值：C， 31. 24 ;Η，2· 15 ;
[0019] 本發(fā)明優(yōu)選2, 5