00. 6g(2摩爾）、丙烯酸芐酯525g、3, 5-二叔丁基-4-羥基甲苯2000ppm、 甲基對苯二酚200ppm、辛酸錫350ppm，緩慢滴加丙烯酸2-羥基乙酯232. 2g (2摩爾），接著， 升溫至80°C使其反應(yīng)2小時。接著，用1小時分批投入雙酚A的環(huán)氧乙烷3摩爾加成物 492. 6g(l 摩爾）。
[0120] 投入總量后，在80°C下使其反應(yīng)4小時，進(jìn)行反應(yīng)直至表示異氰酸酯基的2250cm 1 處的紅外吸收光譜消失，得到氨基甲酸酯丙烯酸酯樹脂組合物（a-8)。得到的氨基甲酸酯丙 烯酸酯樹脂組合物（a_8)為結(jié)晶化狀態(tài)。
[0121] 將原料單體組成、得到的氨基甲酸酯丙烯酸酯樹脂組合物（a-8)的折射率示于表 1〇
[0122] 比較例6
[0123] 在具備攪拌器、氣體導(dǎo)入管、冷凝器、和溫度計的5升的燒瓶中，加入4, 4'-二苯基 甲烷二異氰酸酯500. 6g(2摩爾）、丙烯酸芐酯512g、3, 5-二叔丁基-4-羥基甲苯2000ppm、 甲基對苯二酚200ppm、辛酸錫350ppm，緩慢滴加丙烯酸2-羥基乙酯232. 2g (1摩爾），接著， 升溫至80°C使其反應(yīng)2小時。接著，用1小時分批投入雙酚A的環(huán)氧丙烷2摩爾加成物 460. 6g(l 摩爾）。
[0124] 投入總量后，在80°C下使其反應(yīng)4小時，進(jìn)行反應(yīng)直至表示異氰酸酯基的2250cm 1 處的紅外吸收光譜消失，得到氨基甲酸酯丙烯酸酯樹脂組合物（a-9)。得到的氨基甲酸酯丙 烯酸酯樹脂組合物（a_9)為結(jié)晶化狀態(tài)。
[0125] 將原料單體組成、得到的氨基甲酸酯丙烯酸酯樹脂組合物（a-9)的折射率示于表 1〇
[0126] [表 1]
[0127] 表 1
[0128]
[0129] <表1的備注>
[0130] BPA (E02):雙酚A乙氧基化物（環(huán)氧乙烷2摩爾改性物）
[0131] BPA (E03):雙酚A乙氧基化物（環(huán)氧乙烷3摩爾改性物）
[0132] BPA (P02) : 2, 2-雙（4-聚氧丙烯-羥苯基）丙烷
[0133] BEPDO :2_ 丁基-2-乙基丙二醇
[0134] BPA(PG):雙酚 A (丙二醇）
[0135] TDI :2, 4-甲苯二異氰酸酯
[0136] MDI :4, 4' -二苯基甲烷二異氰酸酯
[0137] HEA :丙烯酸羥基乙酯
[0138] CL2-HEA :己內(nèi)酯2改性丙烯酸羥基乙酯
[0139] CL3-HEA :己內(nèi)酯3改性丙烯酸羥基乙酯
[0140] BZA :丙烯酸芐酯
[0141] OPPEA :丙烯酸2-苯基苯氧基乙酯
[0142] 實施例4和比較例7
[0143] 使用實施例3中得到的氨基甲酸酯丙烯酸酯組合物（a-3)、和比較例1中得到的氨 基甲酸酯丙烯酸酯組合物（a_4)，以表2所示的配混組成配混各成分，由此制備光固化型樹 脂組合物。
[0144] 將得到的光固化型樹脂組合物填充于鍍鉻金屬板與透明且表面未處理的聚對苯 二甲酸乙二醇酯薄膜（PET薄膜）之間，調(diào)整厚度后，利用超高壓汞燈從PET薄膜側(cè)照射 800mJ/cm 2的紫外線而使其固化，接著，將活性能量射線固化樹脂層從金屬板和PET薄膜剝 離，制作表面平滑的厚度為200±25 μπι的固化樹脂薄膜（F)。
[0145] 將得到的光固化型樹脂組合物填充于形成有單元棱鏡（間距50 μπκ高度25 μπι) 線狀排列的凹凸形狀的模具與作為透明基材的透明且經(jīng)易粘接處理的PET薄膜（商品名： Α4300、厚度：125 μπκ東洋紡績株式會社制造）之間，然后，利用超高壓汞燈從PET薄膜側(cè)照 射500mJ/cm2的紫外線而使其固化，接著，將PET薄膜與活性能量射線固化樹脂層一起從模 具剝離，制作轉(zhuǎn)印有所需形狀的帶PET薄膜形狀的固化物（L)。
[0146] 使用得到的光固化型樹脂組合物、固化樹脂薄膜（F)、帶PET薄膜形狀的固化物 (L)、丙烯酸類樹脂板平滑固化物（S)，如下所述進(jìn)行各種測定/評價。將結(jié)果示于表1和表 2(1)、表2(2)。這些結(jié)果作為所有實施例和比較例中的測定結(jié)果的一個例子而示出。
[0147] (1)粘度測定：使用E型旋轉(zhuǎn)粘度計，在25°C下測定澆鑄成型聚合用活性能量射線 固化型樹脂組合物的粘度OnPa · s)。
[0148] (2)折射率測定：對液態(tài)樣品和固化樣品進(jìn)行測定。液態(tài)樣品是將澆鑄成型聚合 用活性能量射線固化型樹脂組合物直接涂布于Abbe折射計的棱鏡上，在25°C下進(jìn)行測定。
[0149] (3)復(fù)原性：對于上述得到的帶PET薄膜形狀的固化物（L)，測定直至直徑IOmm的 金屬圓棒的痕跡完全消失為止的時間。
[0150] ◎:瞬間消失。
[0151] 〇：在60秒內(nèi)消失。
[0152] Λ :在1分鐘~60分鐘之間消失。
[0153] X :不消失。
[0154] (4)密合性評價：使用丙烯酸類樹脂板平滑固化物（S)，基于JIS Κ-5400測定該透 明基材與固化樹脂層的密合性。將殘留95/100以上的方格時設(shè)為〇，將殘留（60~94)/100 的方格時設(shè)為Λ，將殘留59/100以下時設(shè)為X。
[0155] [表 2]
[0156] 表 2
【主權(quán)項】
1. 一種光固化性樹脂組合物，其特征在于，其W氨基甲酸醋（甲基）丙締酸醋樹脂 (A)、和聚合性稀釋劑度）作為必須成分，所述氨基甲酸醋（甲基）丙締酸醋樹脂（A)是W 芳香族二異氯酸醋化合物（a)、多元醇化合物化）、含徑基（甲基）丙締酸醋化合物（C)作 為必須原料成分并使其反應(yīng)而得到的，作為源于所述芳香族二異氯酸醋化合物（a)的氨基 甲酸醋結(jié)構(gòu)部位，具有下述結(jié)構(gòu)式（1)所示的結(jié)構(gòu)部位（a-1)和下述結(jié)構(gòu)式（2)所示的結(jié) 構(gòu)部位（a-2)，所述結(jié)構(gòu)部位（a-1)與（a-2)的比例W摩爾比[(a-l)/(a-2)]計為45/55~ 60/40,且所述多元醇化合物化）具有芳香族控骨架，式（1)中，Ri為氨原子或甲基，式似中，Rl、R2、R3、X郝X2分別獨立地為氨原子或甲基。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的光固化性樹脂組合物，其中，作為所述氨基甲酸醋（甲基）丙 締酸醋樹脂（A)的原料成分的多元醇化合物化）為雙酪化合物。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的光固化性樹脂組合物，其中，作為所述氨基甲酸醋（甲基）丙 締酸醋樹脂（A)的原料成分的含徑基（甲基）丙締酸醋化合物（C)為（甲基）丙締酸或其 內(nèi)醋加成物。4. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的光固化性樹脂組合物，其在25°C下的粘度為10~500Pa·S 的范圍。5. 根據(jù)權(quán)利要求1~4中的任一項所述的光固化性樹脂組合物，其中，除了所述氨基甲 酸醋（甲基）丙締酸醋樹脂（A)和聚合性稀釋劑做W外，還含有光聚合引發(fā)劑似。6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的光固化性樹脂組合物，其在25°C下的粘度為lOOmPa·S~ SOOOmPa·S的范圍。7. -種固化物，其是使權(quán)利要求1~6中的任一項所述的光聚合性組合物固化而得到 的。8. -種塑料透鏡，其是使權(quán)利要求1~6中的任一項所述的自由基聚合性組合物固化 而得到的。
【專利摘要】本發(fā)明提供一種粘度低、且可表現(xiàn)出高折射率的光固化性樹脂組合物。具體而言，使用氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯樹脂(A)，其是以芳香族二異氰酸酯化合物(a)、多元醇化合物(b)、含羥基(甲基)丙烯酸酯化合物(c)作為必須原料成分并使其反應(yīng)而得到的，具有下述結(jié)構(gòu)式(1)(式中，R1為氫原子或甲基。)所示的結(jié)構(gòu)部位(a-1)和下述結(jié)構(gòu)式(2)(式中，R1、R2和R3為氫原子或甲基，X1、X2為氫原子或甲基。)所示的結(jié)構(gòu)部位(a-2)，所述結(jié)構(gòu)部位(a-1)與(a-2)的比例以摩爾比[(a-1)/(a-2)]計為45/55～60/40，且前述多元醇化合物(b)具有芳香族烴骨架。
【IPC分類】G02B1/04, C08F290/06
【公開號】CN105408376
【申請?zhí)枴緾N201480042290
【發(fā)明人】山田駿介, 伊部武史, 小林伸生, 小谷泰子, 杉山將志
【申請人】Dic株式會社
【公開日】2016年3月16日
【申請日】2014年6月17日
【公告號】WO2015012020A1