制得的聚乳酸，5. 43g 2, 2' - (1，3-亞苯基）-二惡唑啉，抽真空并用氮?dú)庵脫Q3次，在氮?dú)獗Ｗo(hù)條件下不斷攪拌升 高溫度至150°C，在150°C下反應(yīng)2. 5小時(shí)，可得到酸值為1. 46的低酸值聚乳酸多元醇。
[0075] 實(shí)施例11
[0076] -種低酸值聚乳酸多元醇的制備方法，其包括以下步驟（以下份數(shù)均為重量份）：
[0077] 理論分子量為2000的聚乳酸的制備：在圓底燒瓶中加入12. 76gl，4_ 丁二醇， 288. 31g丙交酯，0. 25g四氯化錫，抽真空用氮?dú)庵脫Q3次，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下不斷攪拌升溫至 165°C，在165°C下反應(yīng)6小時(shí)，可得到294. 43g理論分子量為2000、酸值為6. 13的聚乳酸。
[0078]聚乳酸的改性：在圓底燒瓶中加入50. 37g上述方法制得的聚乳酸，4. 76g 2, 2' - (1，3-亞苯基）-二惡唑啉，抽真空并用氮?dú)庵脫Q3次，在氮?dú)獗Ｗo(hù)條件下不斷攪拌升 高溫度至152°C，在152°C下反應(yīng)3. 0小時(shí)，可得到酸值為1. 08的低酸值聚乳酸多元醇。
[0079] 實(shí)施例12
[0080] -種低酸值聚乳酸多元醇的制備方法，其包括以下步驟（以下份數(shù)均為重量份）：
[0081] 理論分子量為2000的聚乳酸的制備：在圓底燒瓶中加入12. 39gl，4-丁二醇， 288. 43g丙交酯，0. 37g氯化亞錫，抽真空并用氮?dú)庵脫Q3次，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下不斷攪拌升溫至 165°C，在165°C下反應(yīng)6小時(shí)，可得到298. 49g理論分子量為2000、酸值為9. 48的聚乳酸。
[0082] 聚乳酸的改性：在圓底燒瓶中加入50. 47g上述方法制得的聚乳酸，4. 65g 2, 2-(1，4-亞苯基）二惡唑啉，抽真空并用氮?dú)庵脫Q3次，在氮?dú)獗Ｗo(hù)條件下不斷攪拌升高 溫度至152°C，在152°C下反應(yīng)3. 6小時(shí)，可得到酸值為1. 37的低酸值聚乳酸多元醇。
[0083] 實(shí)施例13
[0084] -種低酸值聚乳酸多元醇的制備方法，其包括以下步驟（以下份數(shù)均為重量份）：
[0085] 理論分子量為2000的聚乳酸的制備：在圓底燒瓶中加入12. 79gl，4_ 丁二醇， 288. 56g丙交酯，0. 25g乙酸亞錫，抽真空并用氮?dú)庵脫Q3次，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下不斷攪拌升溫至 172°C，在172°C下反應(yīng)20小時(shí)，可得到298. 43g理論分子量為2000、酸值為9. 74的聚乳酸。
[0086] 聚乳酸的改性：在圓底燒瓶中加入50. 15g上述方法制得的聚乳酸，4. 86g 2, 2-(1，4-亞苯基）二惡唑啉，抽真空并用氮?dú)庵脫Q3次，在氮?dú)獗Ｗo(hù)條件下不斷攪拌升高 溫度至162°C，在162°C下反應(yīng)3. 6小時(shí)，可得到酸值為1. 35的低酸值聚乳酸多元醇。
[0087] 實(shí)施例14
[0088] -種低酸值聚乳酸多元醇的制備方法，其包括以下步驟（以下份數(shù)均為重量份）：
[0089] 理論分子量為2000的聚乳酸的制備：在圓底燒瓶中加入12. 94gl，4_ 丁二醇， 288. 47g丙交酯，0. 27g氧化錫，抽真空并用氮?dú)庵脫Q3次，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下不斷攪拌升溫至 150°C，在150°C下反應(yīng)20小時(shí)，可得297. 46g理論分子量為2000、酸值為5. 78的聚乳酸。
[0090] 聚乳酸的改性：在圓底燒瓶中加入50. 70g上述方法制得的聚乳酸，5. 44g2, 6-二 [(4S) -4-叔丁基-2-惡唑啉基]吡啶，抽真空用并氮?dú)庵脫Q3次，在氮?dú)獗Ｗo(hù)條件下不斷 攪拌升高溫度至155°C，在155°C下反應(yīng)4. 0小時(shí)，可得到酸值為1. 24的低酸值聚乳酸多元 醇。
[0091] 以上實(shí)施例的說明只是用于幫助理解本發(fā)明的方法及其核心思想。應(yīng)當(dāng)指出，對(duì) 于本技術(shù)領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來說，在不脫離本發(fā)明原理的前提下，還可以對(duì)本發(fā)明進(jìn)行 若干改進(jìn)和修飾，這些改進(jìn)和修飾也落入本發(fā)明權(quán)利要求的保護(hù)范圍內(nèi)。對(duì)這些實(shí)施例的 多種修改對(duì)本領(lǐng)域的專業(yè)技術(shù)人員來說是顯而易見的，本文中所定義的一般原理可以在不 脫離本發(fā)明的精神或范圍的情況下在其它實(shí)施例中實(shí)現(xiàn)。因此，本發(fā)明將不會(huì)被限制于本 文所示的這些實(shí)施例，而是要符合與本文所公開的原理和新穎特點(diǎn)相一致的最寬的范圍。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種低酸值雙惡唑啉擴(kuò)鏈聚乳酸多元醇的制備方法，其包括如下步驟： 51 :制備理論分子量在為500~4000、酸值為3. 50~14. 10的聚乳酸； 52 :將雙惡唑啉加入到所述聚乳酸在氮?dú)饣蚨栊詺怏w保護(hù)下進(jìn)行加熱反應(yīng)，得到酸值 小于等于3的聚乳酸多元醇。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的低酸值雙惡唑啉擴(kuò)鏈聚乳酸多元醇的制備方法，其特征在 于，所述聚乳酸的制備方法包括：由乳酸直接縮聚，由丙交酯開環(huán)聚合，由多元醇引發(fā)乳酸 本體聚合。3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的低酸值雙惡唑啉擴(kuò)鏈聚乳酸多元醇的制備方法，其特征在 于，所述聚乳酸的制備方法如下：加入6. 63~70. 32重量份的1，4_ 丁二醇，216. 02~ 432. 67重量份的丙交酯，0. 11~0. 60重量份的催化劑，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌升溫至135~ 175°C，在135~175°C下反應(yīng)4~28小時(shí)。4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的低酸值雙惡唑啉擴(kuò)鏈聚乳酸多元醇的制備方法，其特征在 于，所述催化劑為氯化鐵、氯化鋁、丁基鋰、醇鈉、醇鉀辛酸亞錫、四氯化錫、氯化亞錫、乙酸 亞錫、氧化錫中的一種或任意組合。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的低酸值雙惡唑啉擴(kuò)鏈聚乳酸多元醇的制備方法，其特征在 于，所述雙惡唑啉與所述聚乳酸的重量比為1. 02~6. 84 :50. 51~288. 02。6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的低酸值雙惡唑啉擴(kuò)鏈聚乳酸多元醇的制備方法，其特征在 于，所述步驟S2進(jìn)一步包括如下步驟：將所述雙惡唑啉與聚乳酸在氮?dú)獗Ｗo(hù)條件下攪拌升 高溫度至140~165°C，在140~165°C下反應(yīng)0.5~4.0小時(shí)，直到得到酸值為0.99~ 1. 50的低酸值聚乳酸多元醇。7. 根據(jù)權(quán)利要求1任意一項(xiàng)所述的低酸值雙惡唑啉擴(kuò)鏈聚乳酸多元醇的制備方法，其 特征在于，所述雙惡唑啉為2, 2' - (1，3-亞苯基）-二惡唑啉、2, 2- (1，4-亞苯基）二惡唑啉、 2, 6-二[(4S) -4-叔丁基-2-惡唑啉基]吡啶、2, 6-二[(4R) -4-苯基-2-惡唑啉基]吡啶 等其中的一種或它們的任意組合。8. -種低酸值雙惡唑啉擴(kuò)鏈聚乳酸多元醇的制備方法，其特征在于，其由聚乳酸與雙 惡唑啉反應(yīng)而制得，該反應(yīng)的化學(xué)方程式如下：其中，所述R包括醚基、烴基。9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的低酸值雙惡唑啉擴(kuò)鏈聚乳酸多元醇的制備方法，其特征在 于，制備所述聚乳酸的化學(xué)方程式如下：其中，所述催化劑為氯化鐵、氯化鋁、丁基鋰、醇鈉、醇鉀辛酸亞錫、四氯化錫、氯化亞 錫、乙酸亞錫、氧化錫中的一種或任意組合。10. -種用權(quán)利要求1-9所述的低酸值雙惡唑啉擴(kuò)鏈聚乳酸多元醇的制備方法所制備 的低酸值雙惡唑啉擴(kuò)鏈聚乳酸多元醇，其特征在于，該低酸值雙惡唑啉擴(kuò)鏈聚乳酸多元醇 的酸值小于等于3。
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種低酸值雙惡唑啉擴(kuò)鏈聚乳酸多元醇的制備方法，其包括如下步驟：S1：制備理論分子量在為500～4000、酸值為3.50～14.10的聚乳酸；S2：將雙惡唑啉加入到所述聚乳酸在氮?dú)饣蚨栊詺怏w保護(hù)下進(jìn)行加熱反應(yīng)，得到酸值小于等于3的聚乳酸多元醇。本發(fā)明還提供了一種用上述制備方法所制備的低酸值雙惡唑啉擴(kuò)鏈聚乳酸多元醇。
【IPC分類】C08G63/91
【公開號(hào)】CN105348501
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510504687
【發(fā)明人】余海斌, 石朔, 趙海超, 顧林, 吳志敏
【申請(qǐng)人】寧波天益醫(yī)療器械有限公司, 中國科學(xué)院寧波材料技術(shù)與工程研究所
【公開日】2016年2月24日
【申請(qǐng)日】2015年8月17日