為lh ;其中第一混合溶液由3重量份丙烯酸、7重量份衣康酸、1重量份烯丙基硫脲、1.2重量份巰基乙酸和30重量份水配制而成，第二混合溶液由1重量份2-羥基-2-亞磺酸基乙酸二鉀鹽、0.05重量份助還原劑四甲基乙二胺和30重量份水配制而成；
[0033](3)在步驟⑵所得物料中加入0.02重量份二甲基二硫代氨基甲酸鈉以終止反應(yīng)，并加入10重量份質(zhì)量濃度為30%的氫氧化鈉溶液進(jìn)行中和，冷卻至45°C，出料，得到醚類聚羧酸減水劑。
[0034]實(shí)施例4
[0035](1)將100重量份甲基烯丙基聚氧乙烯基醚、10重量份丙烯酸、5重量份2-羥基-4-烯丁氧基丙磺酸鉀、0.1重量份石蠟、5重量份乙二胺四乙酸二鈉鹽和50重量份水加入反應(yīng)釜中，攪拌下溶解，配制成反應(yīng)底料，于反應(yīng)底料的液面下持續(xù)通氮?dú)?5min，同時(shí)升溫至35 °C ；
[0036](2)在步驟(1)所得物料的液面下持續(xù)通氮?dú)?，并連續(xù)攪拌，一次性加入5重量份過(guò)氧化氫，同時(shí)滴加第一混合溶液和第二混合溶液，控制滴加速度，滴加時(shí)間為lh，滴加完畢后，將反應(yīng)體系升溫至50°C，一次性加入0.2重量份過(guò)氧化氫繼續(xù)反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間為lh ;其中第一混合溶液由2重量份丙烯酸、2重量份丙烯酸羥乙酯、1重量份衣康酸、5重量份烯丙基硫脲、0.5重量份巰基丙酸和30重量份水配制而成，第二混合溶液由0.05重量份2-羥基-2-磺酸基乙酸二鉀鹽、0.1重量份助還原劑四甲基乙二胺和30重量份水配制而成；
[0037](3)在步驟⑵所得物料中加入0.05重量份二甲基二硫代氨基甲酸鈉以終止反應(yīng)，并加入20重量份質(zhì)量濃度為30%的氫氧化鈉溶液進(jìn)行中和，冷卻至45°C，出料，得到醚類聚羧酸減水劑。
[0038]實(shí)施例1?4在反應(yīng)結(jié)束后反應(yīng)釜壁及攪拌槳上均沒(méi)有發(fā)現(xiàn)凝膠；所得聚羧酸減水劑在常溫下貯存12個(gè)月，也未發(fā)現(xiàn)凝膠或白色凝膠狀漂浮物，未見(jiàn)性能下降。
[0039]將實(shí)施例1?4所得的產(chǎn)品采用基準(zhǔn)水泥P.1 42.5，砂為細(xì)度模數(shù)2.8的河砂，石子為粒徑5-20連續(xù)級(jí)配碎石。根據(jù)GB 8076-2008《混凝土外加劑》，測(cè)定混凝土減水率，外加劑摻量為膠材質(zhì)量的0.20% (折成固體份)，經(jīng)測(cè)試實(shí)施例1?4樣品的混凝土減水率均在30%以上。
[0040]本領(lǐng)域普通技術(shù)人員可知，本發(fā)明的組分含量在下述范圍內(nèi)變化時(shí)，仍能夠得到與上述實(shí)施例相同或相近的技術(shù)效果，仍然屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍:
[0041](1)將100重量份不飽和聚醚、2?11重量份丙烯酸、1?6重量份不飽和磺酸鹽、0.01?0.6重量份石錯(cuò)、1?6重量份乙二胺四乙酸二鈉鹽和50重量份水加入反應(yīng)爸中，攪拌下溶解，配制成反應(yīng)底料，于反應(yīng)底料的液面下持續(xù)通氮?dú)?2?20min，同時(shí)升溫至30?40°C ;上述不飽和聚醚為甲基烯丙基聚氧乙烯基醚或異戊烯基聚氧乙烯基醚；
[0042](2)在步驟⑴所得物料的液面下持續(xù)通氮?dú)?，并連續(xù)攪拌，一次性加入1?6重量份過(guò)氧化氫，同時(shí)滴加第一混合溶液和第二混合溶液，控制滴加速度，滴加時(shí)間為1?
2.5h，滴加完畢后，將反應(yīng)體系升溫至50?60°C，一次性加入0.2?1.0重量份過(guò)氧化氫繼續(xù)反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間為0.8?1.2h ;其中第一混合溶液由4?11重量份不飽和羧酸、1?6重量份烯丙基硫脲、0.2?1.5重量份鏈轉(zhuǎn)移劑和30重量份水配制而成，第二混合溶液由0.05?1.2重量份還原劑、0.05?0.6重量份助還原劑四甲基乙二胺和30重量份水配制而成；
[0043](3)在步驟(2)所得物料中加入0.01?0.06重量份二甲基二硫代氨基甲酸鈉以終止反應(yīng)，并加入8?22重量份質(zhì)量濃度為30%的氫氧化鈉溶液進(jìn)行中和，冷卻至40?50°C，出料，得到醚類聚羧酸減水劑。
[0044]所述不飽和磺酸鹽為2-羥基-3-烯丙氧基丙磺酸鈉、2-羥基-3-烯丙氧基丙磺酸鉀、2-羥基-4-烯丁氧基丙磺酸鈉或2-羥基-4-烯丁氧基丙磺酸鉀。
[0045]所述不飽和羧酸為丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸羥甲酯、丙烯酸羥乙酯和衣康酸中的至少一種。
[0046]所述鏈轉(zhuǎn)移劑為巰基乙醇、巰基乙酸或巰基丙酸。
[0047]所述還原劑為2-羥基-2-亞磺酸基乙酸二鉀鹽或2-羥基-2-磺酸基乙酸二鉀鹽。
[0048]以上所述，僅為本發(fā)明的較佳實(shí)施例而已，故不能依此限定本發(fā)明實(shí)施的范圍，即依本發(fā)明專利范圍及說(shuō)明書內(nèi)容所作的等效變化與修飾，皆應(yīng)仍屬本發(fā)明涵蓋的范圍內(nèi)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種醚類聚羧酸減水劑的制備方法，其特征在于:包括如下步驟: (1)將100重量份不飽和聚醚、2?11重量份丙烯酸、I?6重量份不飽和磺酸鹽、0.01?0.6重量份石錯(cuò)、I?6重量份乙二胺四乙酸二鈉鹽和50重量份水加入反應(yīng)爸中，攪拌下溶解，配制成反應(yīng)底料，于反應(yīng)底料的液面下持續(xù)通氮?dú)?2?20min，同時(shí)升溫至30?400C ;上述不飽和聚醚為甲基烯丙基聚氧乙烯基醚或異戊烯基聚氧乙烯基醚； (2)在步驟(I)所得物料的液面下持續(xù)通氮?dú)?，并連續(xù)攪拌，一次性加入I?6重量份過(guò)氧化氫，同時(shí)滴加第一混合溶液和第二混合溶液，控制滴加速度，滴加時(shí)間為I?2.5h，滴加完畢后，將反應(yīng)體系升溫至50?60°C，一次性加入0.2?1.0重量份過(guò)氧化氫繼續(xù)反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間為0.8?1.2h ;其中第一混合溶液由4?11重量份不飽和羧酸、I?6重量份烯丙基硫脲、0.2?1.5重量份鏈轉(zhuǎn)移劑和30重量份水配制而成，第二混合溶液由0.05?1.2重量份還原劑、0.05?0.6重量份助還原劑四甲基乙二胺和30重量份水配制而成； (3)在步驟(2)所得物料中加入0.01?0.06重量份二甲基二硫代氨基甲酸鈉以終止反應(yīng)，并加入8?22重量份質(zhì)量濃度為30%的氫氧化鈉溶液進(jìn)行中和，冷卻至40?50°C，出料，得到醚類聚羧酸減水劑。2.如權(quán)利要求1所述的一種醚類聚羧酸減水劑的制備方法，其特征在于:所述步驟(I)為:將100重量份不飽和聚醚、3?10重量份丙烯酸、I?5重量份不飽和磺酸鹽、0.01?0.5重量份石蠟、I?5重量份乙二胺四乙酸二鈉鹽和50重量份水加入反應(yīng)釜中，攪拌下溶解，配制成反應(yīng)底料，于反應(yīng)底料的液面下持續(xù)通氮?dú)?5min，同時(shí)升溫至30?40°C。3.如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于:所述步驟(2)為:在步驟(I)所得物料的液面下持續(xù)通氮?dú)?，并連續(xù)攪拌，一次性加入I?5重量份過(guò)氧化氫，同時(shí)滴加第一混合溶液和第二混合溶液，控制滴加速度，滴加時(shí)間為I?2h，滴加完畢后，將反應(yīng)體系升溫至50?60°C，一次性加入0.2?0.8重量份過(guò)氧化氫繼續(xù)反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間為Ih。4.如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于:所述步驟(3)為:在步驟(2)所得物料中加入0.01?0.05重量份二甲基二硫代氨基甲酸鈉以終止反應(yīng)，并加入10?20重量份質(zhì)量濃度為30%的氫氧化鈉溶液進(jìn)行中和，冷卻至45°C，出料，得到醚類聚羧酸減水劑。5.如權(quán)利要求1至4中任一權(quán)利要求所述的制備方法，其特征在于:所述不飽和磺酸鹽為2-羥基-3-烯丙氧基丙磺酸鈉、2-羥基-3-烯丙氧基丙磺酸鉀、2-羥基-4-烯丁氧基丙磺酸鈉或2-羥基-4-烯丁氧基丙磺酸鉀。6.如權(quán)利要求1至4中任一權(quán)利要求所述的制備方法，其特征在于:所述不飽和羧酸為丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸羥甲酯、丙烯酸羥乙酯和衣康酸中的至少一種。7.如權(quán)利要求1至4中任一權(quán)利要求所述的制備方法，其特征在于:所述鏈轉(zhuǎn)移劑為巰基乙醇、巰基乙酸或巰基丙酸。8.如權(quán)利要求1至4中任一權(quán)利要求所述的制備方法，其特征在于:所述還原劑為2-羥基-2-亞磺酸基乙酸二鉀鹽或2-羥基-2-磺酸基乙酸二鉀鹽。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種醚類聚羧酸減水劑的制備方法。包括如下步驟：(1)將不飽和聚醚、丙烯酸、不飽和磺酸鹽、石蠟、乙二胺四乙酸二鈉鹽和水加入反應(yīng)釜中，攪拌下溶解，配制成反應(yīng)底料，于反應(yīng)底料的液面下持續(xù)通氮?dú)?，同時(shí)升溫至30～40℃；(2)在步驟(1)所得物料中一次性加入過(guò)氧化氫，同時(shí)滴加第一混合溶液和第二混合溶液，控制滴加速度，滴加時(shí)間為1～2.5h，滴加完畢后，將反應(yīng)體系升溫至50～60℃，一次性加入過(guò)氧化氫繼續(xù)反應(yīng)；(3)在步驟(2)所得物料中加入二甲基二硫代氨基甲酸鈉以終止反應(yīng)，并加入氫氧化鈉溶液進(jìn)行中和，冷卻至40～50℃，出料，得到醚類聚羧酸減水劑。本發(fā)明的制備方法有利于避免凝膠生成，同時(shí)能使制得的聚羧酸減水劑的貯存穩(wěn)定性大大提高。
【IPC分類】C08F2/38, C08F220/06, C04B24/16, C04B103/30, C08F226/02, C08F283/06, C08F216/14
【公開號(hào)】CN105330793
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510831545
【發(fā)明人】方云輝, 柯余良, 張小芳, 曾賢華, 吳銀財(cái), 鄭榮平, 李格麗, 林倩
【申請(qǐng)人】科之杰新材料集團(tuán)有限公司
【公開日】2016年2月17日
【申請(qǐng)日】2015年11月25日