一種水相中合成四溴雙酚a雙(2,3-二溴丙基)醚的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于有機(jī)合成領(lǐng)域，涉及一種合成四溴雙酚A雙(2，3-二溴丙基)醚的方法，特別是涉及一種水相中合成四溴雙酚A雙(2，3-二溴丙基)醚的方法。
【背景技術(shù)】
[0002]四溴雙酚A (2，3-二溴丙基)醚(八溴醚)是溴系阻燃劑中重要品種，具有良好的熱穩(wěn)定性和光穩(wěn)定性，廣泛用于聚丙烯、聚乙烯、聚氯乙烯樹脂中。四溴雙酚A雙(2，3-二溴丙基)醚阻燃效果好，添加量少，是溴系阻燃劑的重要品種之一。
[0003]四溴雙酚A雙(2，3- 二溴丙基)醚現(xiàn)有的工業(yè)制備方法普遍采用如下方法:以氯仿為溶劑，四溴雙酚A雙烯丙基醚和溴素進(jìn)行加成反應(yīng)。反應(yīng)結(jié)束后用亞硫酸鈉、氫氧化鈉中和并還原反應(yīng)中過(guò)量溴素，經(jīng)冷卻、水洗后得到八溴醚氯仿溶液。將上述有機(jī)溶液移至盛有低級(jí)脂肪醇的反應(yīng)釜中結(jié)晶，經(jīng)離心分離、干燥、粉碎得成品。上述生產(chǎn)工藝以氯仿為溶劑，氯仿具有揮發(fā)性大、毒性大，對(duì)工人健康存在危害等問(wèn)題。生產(chǎn)過(guò)程中使用的氯仿及低級(jí)脂肪醇需經(jīng)過(guò)蒸餾方能回收，反應(yīng)后處理復(fù)雜費(fèi)時(shí)且工藝能耗大。同時(shí)，因大量使用低級(jí)脂肪醇給分離、干燥等后續(xù)單元操作帶來(lái)安全隱患。
[0004]目前文獻(xiàn)及專利報(bào)道的四溴雙酚A雙(2，3_二溴丙基)醚制備方法中，一般使用氯代烷烴作為四溴雙酚A雙烯丙基醚與溴素的加成反應(yīng)的溶劑，如二氯甲烷(孫衛(wèi)民.高純四溴雙酚A雙(2，3-二溴丙基)醚合成新工藝[J].塑料助劑，2004(4):8-10.)、二氯乙烷(王彥林，王芳，唐新秀.阻燃劑四溴雙酚A雙(2，3-二溴烯丙基)醚的合成研究[J].海湖鹽與化工，2006, 34(6):9-11.)、四氯化碳(楊春常，唐憲達(dá).高效阻燃劑一八溴醚的合成[J].遼寧化工，1989(6):29-31.)、三氯甲烷(王紅，李戈華，江軍.雙酚A合成四溴雙酚A雙(2，3-二溴丙基)醚的工藝研究[J].廣東化工，2008，35 (8):37-39)等。
[0005]CN200610040547.X涉及的一種制備高熱分解溫度的八溴醚的方法，其特征在于鹵代烴中借助于乳化劑及熱穩(wěn)定劑合成一種高熱分解溫度的八溴醚。專利提供的方法并未達(dá)到簡(jiǎn)化合成路線的效果且使用氯代烴為溶劑。CN200810188470.X涉及一種催化四溴雙酚A雙烯丙基醚與溴素反應(yīng)，并通過(guò)噴霧霧化回收氯仿的工藝路線。此工藝路線氯仿作為溶劑，且存在催化劑回收的問(wèn)題。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006]本發(fā)明的目的在于提供一種在水相中合成四溴雙酚A雙(2，3_ 二溴丙基)醚的方法。本發(fā)明方法以水為溶劑，四溴雙酚A雙稀丙基醚和溴素在水相中發(fā)生加成反應(yīng)制得四溴雙酚A雙(2，3-二溴丙基)醚，克服了現(xiàn)有生產(chǎn)工藝因使用有機(jī)溶劑所產(chǎn)生的有機(jī)溶劑存放難、回收能耗大、安全隱患大等問(wèn)題；且避免了四溴雙酚A雙(2，3-二溴丙基)醚結(jié)晶沉淀過(guò)程，后處理簡(jiǎn)單，大大簡(jiǎn)化了現(xiàn)有工藝路線，有效降低成本；所述方法對(duì)環(huán)境友好，產(chǎn)品色白、質(zhì)量好、收率高，工藝簡(jiǎn)單，適合工業(yè)化應(yīng)用。
[0007]實(shí)現(xiàn)本發(fā)明目的采用如下技術(shù)方案:
[0008]—種水相中合成四溴雙酚A雙(2，3_ 二溴丙基)醚的方法，其特征在于:其特征在于，采用水作為溶劑，將表面活性劑和四溴雙酚A雙烯丙基醚在水相中混合制得乳液，升溫至40°C _55°C滴加溴素，四溴雙酚A雙烯丙基醚與溴素發(fā)生加成反應(yīng)，滴加完成后，55°C _75°C繼續(xù)維持反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后冷卻、過(guò)濾，濾餅經(jīng)水洗，干燥后得到白色的四溴雙酚A雙(2，3-二溴丙基)醚。
[0009]本發(fā)明方法采用表面活性劑，使反應(yīng)物四溴雙酚A雙烯丙基醚(四溴醚)均勻分散在水中，而形成一種穩(wěn)定的乳濁液。所述的表面活性劑選自陰離子型表面活性劑、陽(yáng)離子型表面活性劑或非離子型表面活性劑或者是復(fù)配物。其中陰離子表面活性劑優(yōu)選為十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉。陽(yáng)離子表面活性劑優(yōu)選為十六烷基三甲基溴化銨、苯扎氯銨。非離子型表面活性劑優(yōu)選為辛基酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯失水山梨醇三油酸酯、椰子油脂肪酸二乙醇酰胺。
[0010]所述方法中，溴素的加料時(shí)間為4h-5h ;溴素滴加時(shí)的反應(yīng)溫度為40-55°C，反應(yīng)溫度需與滴速配合，反應(yīng)溫度提高相應(yīng)滴加速度可以加快，若反應(yīng)溫度降低相應(yīng)滴加速度可以減慢。
[0011]所述方法中，在溴素滴加完成后，在55°C -75°c繼續(xù)反應(yīng)熟化2h以上。
[0012]所述方法中，四溴醚與表面活性劑的物質(zhì)的量之比為1:0.03-0.10 ;四溴醚與溴素的物質(zhì)的量之比為1:2.05-2.25。
[0013]所述方法中，反應(yīng)結(jié)束后過(guò)濾得到的母液可以進(jìn)行循環(huán)使用。
[0014]本發(fā)明的有益效果:與現(xiàn)有的工業(yè)生產(chǎn)方法相比，本發(fā)明方法以水為反應(yīng)介質(zhì)，在水相中合成四溴雙酚A雙(2，3-二溴丙基)醚，不存在溶劑回收等問(wèn)題，有效降低能耗及成本；后處理簡(jiǎn)單，避免了八溴醚結(jié)晶沉淀過(guò)程；反應(yīng)母液循環(huán)使用，避免了污水處理及排放問(wèn)題。本發(fā)明大大簡(jiǎn)化了四溴雙酚A雙(2，3-二溴丙基)醚的工藝路線，對(duì)環(huán)境友好，產(chǎn)品質(zhì)量好、收率高，且不影響產(chǎn)品色澤，工藝簡(jiǎn)單，適合工業(yè)化應(yīng)用。采用本發(fā)明方法生產(chǎn)四溴雙酚A雙(2，3-二溴丙基)醚，所得產(chǎn)品的產(chǎn)率可達(dá)85-95%，純度可達(dá)90%以上。具體包括以下優(yōu)點(diǎn):
[0015](1)本發(fā)明以水為反應(yīng)介質(zhì)，避免了氯代烷烴的使用，有效降低成本；
[0016](2)避免了氯代烷烴對(duì)操作工人健康的危害，綠色環(huán)保；
[0017](3)避免了氯代烷烴及低級(jí)脂肪醇的蒸餾回收，簡(jiǎn)化了現(xiàn)有生產(chǎn)工藝，大大降低反應(yīng)能耗；
[0018](4)反應(yīng)產(chǎn)物只需簡(jiǎn)單過(guò)濾干燥即可得到產(chǎn)品，母液可循環(huán)使用，避免了四溴雙酚A雙(2，3-二溴丙基)醚結(jié)晶沉淀過(guò)程，大大簡(jiǎn)化了工藝路線；
[0019](5)以水為反應(yīng)介質(zhì)，大大降低了潛在的安全隱患，適于工業(yè)化生產(chǎn)。
[0020]下面通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)描述，所述的實(shí)施例有助于對(duì)本發(fā)明的理解和實(shí)施，并非構(gòu)成對(duì)本發(fā)明的限制；本發(fā)明的保護(hù)范圍由權(quán)利要求加以限定。
【具體實(shí)施方式】
[0021]實(shí)施例