3。
[0029] 制備例4-咖啡酸接枝殼寡糖
[0030] 沉淀溶劑為無水乙醇，其它同制備例1。得到交聯(lián)劑4。
[0031] 制備例5-咖啡酸接枝殼寡糖
[0032] 反應(yīng)溫度為60。其它同制備例1。得到交聯(lián)劑5。
[0033] 制備例6-咖啡酸接枝殼寡糖
[0034] 反應(yīng)溫度為90。其它同制備例1。得到交聯(lián)劑6。
[0035] 制備例7-咖啡酸接枝殼寡糖
[0036] 反應(yīng)溫度為50。其它同制備例1。得到交聯(lián)劑7。
[0037] 制備例8-咖啡酸接枝殼寡糖
[003引反應(yīng)溫度為100。其它同制備例1。得到交聯(lián)劑8。
[0039]對(duì)比制備例1-丙締酸接枝殼寡糖 W40] 利用丙締酸替代咖啡酸，其它同制備例1。得到交聯(lián)劑9。
[0041] 對(duì)比制備例2-馬來酸接枝殼寡糖
[0042] 利用馬來酸替代咖啡酸，其它同制備例1。得到交聯(lián)劑10。 陽043] 實(shí)施例1
[0044] 將120mg丫-聚谷氨酸溶于2血去離子水中，加入40mg交聯(lián)劑1，混合均勻，然后加 入13mg引發(fā)劑過硫酸錠和10iiL交聯(lián)促進(jìn)劑為N，N，N'，N'-四甲基乙二胺，7(rC下聚合反 應(yīng)lOh，形成水凝膠類吸水材料，置于去離子水中反復(fù)透析純化，W脫去未反應(yīng)的單體，達(dá) 到溶脹平衡后采用真空干燥，得到丫-聚谷氨酸吸水材料（水凝膠1)。 W45] 實(shí)施例2-實(shí)施例8
[0046] 分別采用交聯(lián)劑2-交聯(lián)劑8代替交聯(lián)劑1，其它同實(shí)施例1，得到丫-聚谷氨酸吸 水材料（水凝膠2-水凝膠8)。
[0047] 對(duì)比實(shí)施例1
[0048] 采用交聯(lián)劑9代替交聯(lián)劑1，其它同實(shí)施例1，得到丫 -聚谷氨酸吸水材料（水凝 膠9)。 W例對(duì)比實(shí)施例2
[0050] 采用交聯(lián)劑10代替交聯(lián)劑1，其它同實(shí)施例1，得到丫-聚谷氨酸吸水材料（水凝 膠10)。性能測試-溶脹率
[0051] 溶脹率通過質(zhì)量測量法確定。將樣品在室溫下用去離子水浸泡2地，使其達(dá)到溶脹 平衡，然后用濕潤的濾紙擦拭凝膠表面多余的水分，之后進(jìn)行稱重。每次稱重重復(fù)3次，結(jié) 果取平均值，溶脹率的定義為Ws/Wd，Ws是溶脹后的重量，Wd為干燥狀態(tài)下的樣品重量。
[0052] 性能測試-儲(chǔ)能剪切模量
[0053] 用HAAKE旋轉(zhuǎn)流變儀測定。
[0054] 性能測試-降解性能 陽化5] 利用蝸牛酶進(jìn)行降解性能測試。將蝸牛酶溶解于pH4. 0的緩沖溶液中配置成一定 濃度的蝸牛酶溶液。將水凝膠樣品置于玻璃燒杯中，加入濃度為1. 5mg/mL的蝸牛酶溶液， 置于37攝氏度的恒溫水浴中，靜置。蝸牛酶溶液每4化更新一次。測試降解至溶解的時(shí)間。 [0056]測試結(jié)果
[005引通過實(shí)施例1-8與對(duì)比實(shí)施例1-2的比較可見，本發(fā)明技術(shù)方案所達(dá)到的溶脹率 和機(jī)械性能、降解性能都有較大改善。
[0059] 通過實(shí)施例1-3的比較可見，殼寡糖與咖啡酸的摩爾比為1:1時(shí)的效果最佳。 W60] 實(shí)施例1與4的比較可見，沉淀溶劑對(duì)最終性能有較為明顯的影響。
[0061] 實(shí)施例1與5-8的比較可見，反應(yīng)溫度對(duì)最終水凝膠的性能影響較為顯著。較佳 的，反應(yīng)溫度為60-90°C。
[0062] W上所述僅為本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施例而已，并不用于限制本發(fā)明，盡管參照前述實(shí) 施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行了詳細(xì)的說明，對(duì)于本領(lǐng)域的技術(shù)人員來說，其依然可W對(duì)前述各實(shí)施 例所記載的技術(shù)方案進(jìn)行修改，或者對(duì)其中部分技術(shù)特征進(jìn)行等同替換。凡在本發(fā)明的精 神和原則之內(nèi)，所作的任何修改、等同替換、改進(jìn)等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種γ-聚谷氨酸吸水材料的制備方法，以γ-聚谷氨酸為主要原料，以接枝殼寡糖 作為生物可降解交聯(lián)劑，在水溶液中進(jìn)行制備反應(yīng)得到γ-聚谷氨酸水凝膠類吸水材料， 其特征在于：接枝殼寡糖為咖啡酸接枝殼寡糖。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于：咖啡酸接枝殼寡糖的制備方法為，在 EDC和NHS組成的催化體系的作用下，采用水溶性的殼寡糖與咖啡酸發(fā)生Ν-?；磻?yīng)生成 咖啡酸接枝殼寡糖，其中反應(yīng)溫度為60-90°C，即得本發(fā)明所使用的水溶性可降解交聯(lián)劑。3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于：所述殼寡糖與咖啡酸摩爾比為1~ 2 :1~2 ;優(yōu)選的，殼寡糖與咖啡酸摩爾比為1 :1。4. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于：制備水溶性可降解交聯(lián)劑的具體工 藝操作如下，按摩爾比稱取殼寡糖、H)C、NHS溶解于稀鹽酸中，攪拌至完全溶解后加入配比 量的咖啡酸，室溫下攪拌〇.Ι-lh，加熱升溫反應(yīng)12-24h，反應(yīng)完成后，將反應(yīng)產(chǎn)物緩慢倒入 無水乙醚中，攪拌使殼寡糖衍生物充分沉淀析出，真空抽濾，取濾餅自然干燥得到產(chǎn)物。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：將γ-聚谷氨酸與咖啡酸接枝殼寡糖在 水溶液中通過引發(fā)劑、交聯(lián)促進(jìn)劑，60-80°C反應(yīng)2-15h，形成水凝膠類吸水材料，置于去離 子水中透析純化，以脫去未反應(yīng)的單體，達(dá)到溶脹平衡后，采用真空干燥，得到γ-聚谷氨 酸吸水材料。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于：所述引發(fā)劑選自過硫酸銨或過硫酸 鉀中的一種或多種；優(yōu)選的，所述引發(fā)劑加入量為γ-聚谷氨酸與咖啡酸接枝殼寡糖交聯(lián) 劑總質(zhì)量的0. 5-lwt% ;最佳的，所述引發(fā)劑加入量為γ-聚谷氨酸與丙稀酸接枝殼寡糖交 聯(lián)劑總質(zhì)量的〇· 8wt%。7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于：所述交聯(lián)促進(jìn)劑為TEMED;優(yōu)選的， 所述交聯(lián)促進(jìn)劑加入量為γ-聚谷氨酸與丙烯酸接枝殼寡糖交聯(lián)劑總質(zhì)量的〇. 05-1% ;最 佳的，所述交聯(lián)促進(jìn)劑加入量為γ-聚谷氨酸與丙烯酸接枝殼寡糖交聯(lián)劑總質(zhì)量的0. 2%。8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，γ-聚谷氨酸與咖啡酸接枝殼寡糖交 聯(lián)劑質(zhì)量比為3 :1。9. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的制備方法，其特征在于，所述水為去離子水，γ-聚谷氨酸濃 度為1 %-10% ;優(yōu)選的，γ-聚谷氨酸濃度為7%。10. -種根據(jù)權(quán)利要求1-9任一項(xiàng)方法制備得到的γ-聚谷氨酸吸水材料。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種γ-聚谷氨酸吸水材料的制備方法，以γ-聚谷氨酸為主要原料，以咖啡酸接枝殼寡糖作為生物可降解交聯(lián)劑，在水溶液中進(jìn)行制備反應(yīng)得到γ-聚谷氨酸水凝膠類吸水材料。本發(fā)明采用生物可降解交聯(lián)劑替代普通化學(xué)交聯(lián)劑制備水凝膠，反應(yīng)介質(zhì)擺脫了有毒的有機(jī)溶劑，以安全無毒的γ-聚谷氨酸為主要原料，水溶性可降解丙烯酸殼寡糖為交聯(lián)劑，在水溶液中制備的γ-聚谷氨酸吸水材料。由于其從原料到介質(zhì)，均無對(duì)人體有害的物質(zhì)，真正得到了一款安全無毒且可生物降解的水凝膠，并且溶脹率高、機(jī)械性能優(yōu)異、并且兼具降解性能改善的，可廣泛應(yīng)用于一次性衛(wèi)生用品、藥物載體、醫(yī)療用品等。
【IPC分類】C08L77/04, C08L5/08, C08J3/24
【公開號(hào)】CN105295365
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510849943
【發(fā)明人】孔立明, 陳志偉
【申請(qǐng)人】新疆康潤潔環(huán)保科技股份有限公司
【公開日】2016年2月3日
【申請(qǐng)日】2015年11月27日