酸殘基。所述對苯二甲酸殘基不 包含在脂肪族二簇酸殘基中,但可W源自通過與二醇反應(yīng)可W引起醋化反應(yīng)的對苯二甲酸 或?qū)Ρ蕉姿岫状椎取?br>[0044] 通常,樹脂中的芳香簇酸殘基向樹脂提供了高的結(jié)晶度W增加樹脂的強(qiáng)度。當(dāng)所 述可生物降解的聚醋樹脂還包括對苯二甲酸殘基時(shí),使樹脂?;怯欣?,運(yùn)是因?yàn)樵诹?化過程中增加了使可生物降解的聚醋樹脂的結(jié)晶速率和固化速率,并且可W獲得具有高強(qiáng) 度和改進(jìn)的柔初性的可生物降解的聚醋樹脂。
[0045] 基于按摩爾計(jì)1份的所述對苯二甲酸殘基和所述脂肪族二簇酸殘基的總含量,所 述可生物降解的聚醋樹脂中的所述己二酸殘基和所述對苯二甲酸殘基的總含量可W為按 摩爾計(jì)0.005份至0.3份。
[0046] 當(dāng)所述可生物降解的聚醋樹脂中的所述己二酸殘基和所述對苯二甲酸殘基的總 含量在該范圍內(nèi)時(shí),增加了所述可生物降解的聚醋樹脂在粒化過程中的結(jié)晶速率和固化速 率,使得對于?;蒞不耗費(fèi)很多時(shí)間,并且可W獲得具有高強(qiáng)度和改進(jìn)的柔初性的可生 物降解的聚醋樹脂。
[0047] 基于按摩爾計(jì)1份的所述脂肪族二簇酸殘基和對苯二甲酸殘基的總含量,所述班 巧酸殘基的含量、所述己二酸殘基的含量和所述對苯二甲酸殘基的含量可W分別為按摩爾 計(jì)0. 7份至0. 994份、按摩爾計(jì)0. 005份至0. 299份和按摩爾計(jì)0. 001份至0. 295份。
[0048] 所述可生物降解的聚醋樹脂可W具有120000至350000的重均分子量。例如,所 述可生物降解的聚醋樹脂可W具有140000至350000的重均分子量。
[0049] 本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方式提供一種包含該可生物降解的聚醋樹脂的物品。例如, 包含該可生物降解的聚醋樹脂的物品可W是醫(yī)療用品,例如需要柔初性的縫合線和牙墊; 一次性生活用品,例如封套、購物袋、手套和桌布;漁網(wǎng)/漁具用品,例如漁網(wǎng)、釣魚線和綠 色網(wǎng);建筑材料,例如滴水板;和農(nóng)業(yè)用地膜。
[0050] 在下文中,可W詳細(xì)地描述制備該可生物降解的聚醋樹脂的方法。
[0051] 可W通過W下描述的方法制備上述可生物降解的聚醋樹脂。換句話說,可W通過 對應(yīng)于所述脂肪族二簇酸殘基的脂肪族二簇酸或其衍生物和對應(yīng)于所述脂肪族二醇?xì)埢?的脂肪族二醇或其衍生物的醋化反應(yīng)和縮聚反應(yīng)來制備所述可生物降解的聚醋樹脂。
[0052] 具體而言,包括班巧酸和己二酸的脂肪族二簇酸或其衍生物;和包括乙二醇和下 二醇中的至少一種的脂肪族二醇或其衍生物可W被醋化反應(yīng)W獲得具有醋鍵的低聚物,然 后可W對該低聚物進(jìn)行縮聚反應(yīng)W制備可生物降解的聚醋樹脂。
[0053] 在所述醋化反應(yīng)中,基于按摩爾計(jì)1份用量的所述脂肪族二簇酸或其衍生物,月旨 肪族二醇或其衍生物的用量可W為按摩爾計(jì)1. 0份至2. 0份。當(dāng)所述脂肪族二醇或其衍生 物的用量在該范圍內(nèi)時(shí),不僅所述脂肪族二簇酸或其衍生物完全反應(yīng),而且不會發(fā)生破壞 醋鍵的解聚,并且可W避免由于所述脂肪族二醇的過度使用而引起的成本增加。如果發(fā)生 解聚,該解聚會由剩余的二簇酸的酸解反應(yīng)導(dǎo)致。
[0054] 此外,在所述醋化反應(yīng)中,基于按摩爾計(jì)1份用量的所述脂肪族二簇酸,班巧酸的 用量和己二酸的用量可W分別為按摩爾計(jì)0. 8份至0. 995份和按摩爾計(jì)0. 005份至0. 2份。 [00巧]此外,例如,包括班巧酸和己二酸的脂肪族二簇酸或其衍生物;包括乙二醇和下二 醇中的至少一種的脂肪族二醇或其衍生物;和對苯二甲酸或其衍生物可W被醋化反應(yīng)W獲 得具有醋鍵的低聚物,然后可W對該通過醋化獲得的低聚物進(jìn)行縮聚反應(yīng)W制備可生物降 解的聚醋樹脂。
[0056] 在所述醋化反應(yīng)中,基于按摩爾計(jì)1份的所述對苯二甲酸或其衍生物和所述脂肪 族二簇酸或其衍生物的總用量,所述己二酸的用量和對苯二甲酸或其衍生物的用量的總和 可W為按摩爾計(jì)0. 005份至0. 3份。
[0057] 基于按摩爾計(jì)1份的所述對苯二甲酸或其衍生物的用量和所述脂肪族二簇酸或 其衍生物的用量的總和,所述班巧酸的用量、所述己二酸的用量和所述對苯二甲酸或其衍 生物的用量可W分別為按摩爾計(jì)0. 7份至0. 994份、按摩爾計(jì)0. 005份至0. 299份和按摩 爾計(jì)0.001份至0.295份。
[0058] 可W在140°C至200°C下,持續(xù)80分鐘至450分鐘,進(jìn)行醋化反應(yīng)。例如,當(dāng)將乙 二醇用作脂肪族二醇時(shí),可W在140°C至190°C下,持續(xù)80分鐘至240分鐘,進(jìn)行所述醋化。 當(dāng)將下二醇用作脂肪族二醇時(shí),可W在140°C至200°C下,持續(xù)150分鐘至450分鐘,進(jìn)行所 述醋化。
[0059] 可W通過測量醇或水(醋化的副產(chǎn)物)的量來確定所述醋化反應(yīng)的終結(jié)點(diǎn)。例如, 當(dāng)將0. 95mol的班巧酸和0. 05mol的己二酸用作脂肪族二簇酸,并且將1. 3mol的乙二醇用 作脂肪族二醇時(shí),可W在當(dāng)大于或等于90%的2mol(即l.Smol)的水作為副產(chǎn)物生成時(shí)結(jié) 束所述醋化,水被假定作為副產(chǎn)物生成,運(yùn)是因?yàn)榧僭O(shè)所有所用的班巧酸和己二酸與乙二 醇反應(yīng)。作為另一個(gè)示例,當(dāng)將0. 9mol的班巧酸、0. 05mol的己二酸和0. 05mol的對苯二甲 酸二甲醋用作二簇酸或其衍生物,并且將1. 3mol的下二醇用作脂肪族二醇時(shí),可W在當(dāng)大 于或等于90%的1. 9mol(即1. 71mol)的水和90%的0.Imol(即0. 09mol)的甲醇作為副 產(chǎn)物生成時(shí)結(jié)束醋化,水和甲醇被假定作為副產(chǎn)物生成,運(yùn)是因?yàn)榧僭O(shè)所有所用的班巧酸、 己二酸和對苯二甲酸二甲醋與下二醇反應(yīng)。
[0060] 在所述醋化反應(yīng)中,為了通過改變化學(xué)平衡來增加反應(yīng)速率,可W通過蒸發(fā)或蒸 饋從反應(yīng)系統(tǒng)中排放出產(chǎn)生的醇、水和/或未反應(yīng)的二醇化合物。
[0061] 為了促進(jìn)所述醋化反應(yīng),可W在催化劑、支化劑、熱穩(wěn)定劑和/或顏色控制劑的存 在下進(jìn)行所述醋化反應(yīng)。
[0062] 所述催化劑可W包括醋酸儀、醋酸錫(II)、鐵酸四正下醋、醋酸鉛、醋酸鋼、醋酸 鐘、;氧化錬、N,N-二甲基氨基化晚、N-甲基咪挫、或其組合。通常地,當(dāng)單體被加入到反應(yīng) 器時(shí),所述催化劑與單體同時(shí)被放入。例如,基于按摩爾計(jì)1份用量的所述脂肪族二簇酸, 所述催化劑的用量可W為按摩爾計(jì)0. 00001份至0. 2份。當(dāng)所述催化劑的含量在該范圍內(nèi) 時(shí),可W減少反應(yīng)時(shí)間,可W獲得所期望的聚合度,并且可W獲得具有高抗拉強(qiáng)度/撕裂強(qiáng) 度和良好色度的可生物降解的聚醋樹脂。
[0063] 所述熱穩(wěn)定劑可W是有機(jī)的或無機(jī)的含憐化合物。例如,有機(jī)的或無機(jī)的含憐化 合物可W是憐酸和其有機(jī)醋、W及亞憐酸和其有機(jī)醋。例如,所述熱穩(wěn)定劑可W是包括憐酸 和烷基或芳基憐酸醋化合物的市售物質(zhì)。例如,所述熱穩(wěn)定劑可W是憐酸Ξ苯醋。當(dāng)所述 催化劑和所述熱穩(wěn)定劑一起使用時(shí),例如,基于按摩爾計(jì)1份用量的所述脂肪族二簇酸,所 述熱穩(wěn)定劑的用量可W為按摩爾計(jì)0. 00001份至0. 2份。當(dāng)所述熱穩(wěn)定劑的用量在該范圍 內(nèi)時(shí),可W防止所述可生物降解的聚醋樹脂變差和稱色。
[0064]使用所述支化劑來控制聚醋樹脂的生物降解性或物理性質(zhì)。作為支化劑,可W使 用具有至少Ξ個(gè)能夠形成醋或酷胺的基團(tuán)的化合物,該基團(tuán)選自由簇基、徑基和胺基構(gòu)成 的組。具體而言,作為所述支化劑,可W使用偏苯Ξ酸、巧樣酸、馬來酸、甘油、單糖、二糖、糊 精、或還原糖。
[0065] 基于按摩爾計(jì)1份的所述脂肪族二簇酸,所述支化劑的用量可W為按摩爾計(jì) 0. 00001份至0. 2份。當(dāng)所述支化劑的用量在該范圍內(nèi)時(shí),可W獲得具有高抗拉強(qiáng)度和高撕 裂強(qiáng)度的可生物降解的聚醋樹脂。
[0066] 可W在正常壓力下進(jìn)行所述醋化反應(yīng)。本文所用的術(shù)語"正常壓力"指的是范圍 為760 + 10托的壓力。
[0067] 所述顏色控制劑為用來控制所述可生物降解的聚醋樹脂的色度的添加劑。作為所 述顏色控制劑,可W使用醋酸鉆等。顏色控制劑可W與脂肪族二醇和脂肪族二簇酸一起用 在所述醋化反應(yīng)步驟中,或者用在將在稍后描述的縮聚步驟中。
[0068] 基于按摩爾計(jì)1份的所述脂肪族二簇酸,所述顏色控制劑的用量可W為按摩爾計(jì) 0.00001 份至 0.2 份。
[0069] 通過如上所述的醋化反應(yīng)形成具有醋鍵的低聚物。
[0070] 醋化反應(yīng)的產(chǎn)物(即低聚物)可W進(jìn)一步進(jìn)行用于聚物的縮聚反應(yīng)??蒞在220°C 至290°C的溫度下,進(jìn)行所述縮聚反應(yīng)120分鐘至360分鐘。例如,當(dāng)將乙二醇用作脂肪族 二醇時(shí),可W在240°C至290°C的溫度下,進(jìn)行所述縮聚反應(yīng)240分鐘至360分鐘。當(dāng)將下 二醇用作脂肪族二醇時(shí),可W在220°C至250°C的溫度下,進(jìn)行所述縮聚反應(yīng)120分鐘至280 分鐘。
[0071] 可W在1托或更低的壓力下進(jìn)行所述縮聚反應(yīng)。正因如此,可W在真空中進(jìn)行所 述縮聚反應(yīng)W去除未反應(yīng)的原料(未反應(yīng)的單體)、低分子量的低聚物、和作為副產(chǎn)物的 水,獲得具有高分子量的可生物降解的聚醋樹脂。
[0072] 在下文中,參照實(shí)施例將進(jìn)一步詳細(xì)地描述本發(fā)明,但本發(fā)明不受限于運(yùn)些實(shí)施 例。
[0073] 本發(fā)明的實(shí)施方式
[0074] 連施例
[0075] <實(shí)施例1至實(shí)施例3 :陽SA的合成〉
[007引(醋化反應(yīng))
[0077] 將數(shù)量為下表1中所示的乙二醇巧G)、班巧酸(SA)、己二酸(AA)、鐵酸四正下醋 (TBT)、和馬來酸(MA)放入到500ml的具有冷凝器、氮?dú)馊肟诤蛿埌杵鞯摩i圓底燒瓶中W制備混合物。然后,在氮?dú)鈿夥障?,將所述混合物加熱至?中所示的溫度,反應(yīng)