物并浸泡過夜，加入適量的0. 2mol/l HCl水溶液浸泡化，大量水洗涂過濾產(chǎn)物至流出 水為中性，然后用乙醇洗涂過濾產(chǎn)物并肩洗涂后的過濾產(chǎn)物驚干，接著將驚干后的過濾產(chǎn) 物于50°C下真空烘干。得到外觀形狀為黃色球形顆粒的樹脂，命名為后交聯(lián)大孔吸附樹脂 PBMI-DVBpc，其比表面積 920m2/g。
[0093] 該實(shí)施例所得產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)確認(rèn)數(shù)據(jù)與實(shí)施例1無實(shí)質(zhì)性差別，此處不再寶述。
[0094] 實(shí)施例5
[0095] 將上述實(shí)施例中制備獲得的高選擇性高吸附量的后交聯(lián)大孔吸附樹脂用于提取 純化甜菊糖總巧，具體步驟如下：
[0096] 第一、將甜葉菊葉片用水浸提、絮凝、過濾、脫鹽和脫色后得到甜菊糖總巧濃度為 8mg/ml、抑值為7. 5的上柱液。
[0097] 第二、將60ml上述實(shí)施例中制備獲得的高選擇性高吸附量的后交聯(lián)大孔吸附樹 月旨PBMI-DVBpc裝入吸附柱中，其中，吸附柱柱長(zhǎng)20畑1，內(nèi)徑20mm。 陽09引第S、室溫下，將600ml上柱液W0. 5BV/h的流速通過樹脂吸附柱，再用120ml的 水清洗樹脂床層，然后用180ml濃度為60%的乙醇水溶液進(jìn)行洗脫（解吸），得到洗脫溶液 (解吸液）。
[0099] 第四、將含有甜菊糖總巧的解吸液旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)，濃縮干燥后即可得到純度為80%的 甜菊糖總巧粉末提取物。 陽100] 進(jìn)一步地，采用100mL體積百分含量為70 %乙醇水溶液洗脫樹脂柱，樹脂可W再 生重復(fù)使用。 陽101] 實(shí)施例6 陽102] 將上述實(shí)施例中制備獲得的高選擇性高吸附量的后交聯(lián)大孔吸附樹脂用于提取 純化甜菊糖總巧，具體步驟如下：
[0103] 第一、將甜葉菊葉片用水浸提、絮凝、過濾、脫鹽和脫色后得到甜菊糖總巧濃度為 15mg/ml、抑值為9. 5的上柱液。
[0104] 第二、將100mL上述實(shí)施例中制備獲得的高選擇性高吸附量的后交聯(lián)大孔吸附樹 脂PBMI-DVBpc裝入吸附柱中，其中，吸附柱柱長(zhǎng)40畑1，內(nèi)徑20mm。 陽1化]第S、室溫下，將1000 ml上柱液W2BVA的流速通過樹脂吸附柱，再用400ml的水 清洗樹脂床層，然后用600ml濃度為90 %的乙醇水溶液解吸，得到含有甜菊糖總巧的解吸 液。 陽106] 第四、將含有甜菊糖總巧的解吸液旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)，濃縮干燥后即可得到純度為90%的 甜菊糖總巧粉末提取物。
[0107] 進(jìn)一步采用200ml體積百分含量為85%乙醇水溶液洗脫樹脂柱，樹脂得W再生重 復(fù)使用。 陽108] 實(shí)施例7
[0109] 將上述實(shí)施例中制備獲得的高選擇性高吸附量的后交聯(lián)大孔吸附樹脂用于提取 純化甜菊糖總巧，具體步驟如下：
[0110] 第一、將甜葉菊葉片用水浸提、絮凝、過濾、脫鹽和脫色后得到甜菊糖總巧濃度為 lOmg/ml、抑值為8. 0的上柱液。 陽111] 第二、將30ml上述實(shí)施例中制備獲得的高選擇性高吸附量的后交聯(lián)大孔吸附樹 月旨PBMI-DVBpc裝入吸附柱中，其中，吸附柱柱長(zhǎng)IOcm,內(nèi)徑20mm。
[0112] 第S、室溫下，將450ml上柱液WIBV/h的流速通過樹脂吸附柱，再用100mL的水 清洗樹脂床層，然后用150ml濃度為80 %的乙醇水溶液解吸，得到含有甜菊糖總巧的解吸 液。
[0113] 第四、將含有甜菊糖總巧的解吸液旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)，濃縮干燥后即可得到純度為85%的 甜菊糖總巧粉末提取物。
[0114] 進(jìn)一步采用80ml體積百分含量為80%乙醇水溶液洗脫樹脂柱，樹脂得W再生重 復(fù)使用。 陽11引實(shí)施例8
[0116] 將上述實(shí)施例中制備獲得的高選擇性高吸附量的后交聯(lián)大孔吸附樹脂用于提取 純化甜菊糖總巧，具體步驟如下：
[0117] 第一、將甜葉菊葉片用水浸提、絮凝、過濾、脫鹽和脫色后得到甜菊糖總巧濃度為 12mg/ml、抑值為8. 5的上柱液。
[0118] 第二、將80ml上述實(shí)施例制備獲得的高選擇性高吸附量的后交聯(lián)大孔吸附樹脂 PBMI-DVBpc裝入吸附柱中，其中，吸附柱柱長(zhǎng)30畑1，內(nèi)徑20mm。
[0119] 第S、室溫下，將1000 ml上柱液W2BVA的流速通過樹脂吸附柱，再用200ml的水 清洗樹脂床層，然后用320ml濃度為90 %的乙醇水溶液解吸，得到含有甜菊糖總巧的解吸 液。
[0120] 第四、將含有甜菊糖總巧的解吸液旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)，濃縮干燥后即可得到純度為88%的 甜菊糖總巧粉末提取物。 陽121] 進(jìn)一步采用150ml體積百分含量為80%乙醇水溶液洗脫樹脂柱，樹脂得W再生重 復(fù)使用。
[0122] 在本發(fā)明的描述中，需要理解的是，術(shù)語"第一"、"第二"僅用于描述目的，而不能 理解為指示或暗示相對(duì)重要性或者隱含指明所指示的技術(shù)特征的數(shù)量。由此，限定有"第 一"、"第二"的特征可W明示或者隱含地包括一個(gè)或者更多個(gè)該特征。在本發(fā)明的描述中， "多個(gè)"的含義是兩個(gè)或兩個(gè)W上，除非另有明確具體的限定。
[0123] 在本說明書的描述中，參考術(shù)語"一個(gè)實(shí)施例"、"一些實(shí)施例"、"示例"、"具體示 例"、或"一些示例"等的描述意指結(jié)合該實(shí)施例或示例描述的具體特征、結(jié)構(gòu)、材料或者特 點(diǎn)包含于本發(fā)明的至少一個(gè)實(shí)施例或示例中。在本說明書中，對(duì)上述術(shù)語的示意性表述不 必須針對(duì)的是相同的實(shí)施例或示例。而且，描述的具體特征、結(jié)構(gòu)、材料或者特點(diǎn)可W在任 一個(gè)或多個(gè)實(shí)施例或示例中W合適的方式結(jié)合。此外，在不相互矛盾的情況下，本領(lǐng)域的技 術(shù)人員可W將本說明書中描述的不同實(shí)施例或示例W及不同實(shí)施例或示例的特征進(jìn)行結(jié) 合和組合。
[0124] 盡管上面已經(jīng)示出和描述了本發(fā)明的實(shí)施例，可W理解的是，上述實(shí)施例是示例 性的，不能理解為對(duì)本發(fā)明的限制，本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員在本發(fā)明的范圍內(nèi)可W對(duì)上述 實(shí)施例進(jìn)行變化、修改、替換和變型。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種吸附樹脂，其特征在于，具有式I所示的結(jié)構(gòu)式：2. -種制備權(quán)利要求1所述的吸附樹脂的方法，其特征在于，包括： 將分散劑溶于水中，得到水相； 將單體、引發(fā)劑和致孔劑混合，得到油相； 使所述水相與所述油相接觸，得到聚合產(chǎn)物； 使所述聚合產(chǎn)物進(jìn)行后交聯(lián)反應(yīng)，得到所述吸附樹脂， 其中，所述單體為二乙烯苯和苯甲烷雙馬來酰亞胺。3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于，所述分散劑為聚乙烯醇和明膠中的至少 一種， 任選地，在所述水相中，所述分散劑的質(zhì)量濃度為0. 5~2%， 任選地，在所述油相中，所述二乙烯苯和苯甲烷雙馬來酰亞胺的質(zhì)量比為（1~5): (9 ~5)， 任選地，在所述油相中，所述致孔劑、所述引發(fā)劑與所述單體的質(zhì)量比為（1~2): (0? 005 ~0? 02) :1， 任選地，所述引發(fā)劑為偶氮二異丁腈或過氧化二苯甲酰， 任選地，所述致孔劑為甲苯和正庚烷的混合物，其中，所述甲苯和所述正庚烷的質(zhì)量比 為 1 :(1 ~3)。4. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于，使所述水相與所述油相接觸，得到所述聚 合產(chǎn)物進(jìn)一步包括： 將所述油相和所述水相按照體積比為1 :(1~5)的比例混合，得到反應(yīng)混合物， 使所述反應(yīng)混合物在攪拌、60~80攝氏度條件下反應(yīng)2~8小時(shí)，然后使所得到的反 應(yīng)液在攪拌、80~90攝氏度條件下繼續(xù)反應(yīng)5~8小時(shí)，得到第一產(chǎn)物混合物； 將所述第一產(chǎn)物混合物進(jìn)行依次進(jìn)行過濾、洗滌、晾干、索式提取及干燥，得到所述聚 合產(chǎn)物。5. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于，使所述聚合產(chǎn)物進(jìn)行后交聯(lián)反應(yīng)，得到所 述吸附樹脂進(jìn)一步包括： 將有機(jī)溶劑和所述聚合產(chǎn)物按照質(zhì)量比為（3~8) :1的比例混合，使所述聚合產(chǎn)物溶 脹，得到溶脹混合物； 將傅克催化劑加入所述溶脹混合物中，并使所得到的混合物在60~120攝氏度下反應(yīng) 6~12小時(shí)，得到第二反應(yīng)混合物； 對(duì)所述第二反應(yīng)混合物依次進(jìn)行過濾、洗滌浸泡及干燥，得到所述吸附樹脂。6. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于，所述有機(jī)溶劑為選自二氯甲烷、三氯甲 烷、乙腈、甲苯、正庚烷、二甲基甲酰胺、四氫呋喃和石油醚中的至少一種， 任選地，所述傅克催化劑為選自無水三氯化鐵、二氯化鐵、氯化錳、氯化鉻、氯化鎳、氯 化鈷、氯化鋅、氯化錫和氯化鎂中的至少一種。7. -種吸附樹脂，其特征在于，是通過權(quán)利要求2-6中任一項(xiàng)所述的方法制備的。8. 權(quán)利要求1或7所述的吸附樹脂在提取純化甜菊糖總苷中的用途。9. 一種提取純化甜菊糖總苷的方法，其特征在于，包括： 將甜葉菊葉片依次進(jìn)行用水浸提、絮凝、過濾、脫鹽和脫色，得到上柱液； 使所述上柱液流過吸附柱，得到吸附有甜菊糖總苷的吸附柱； 利用水對(duì)所述吸附有甜菊糖總苷的吸附柱進(jìn)行清洗，得到經(jīng)過清洗的吸附柱； 利用洗脫劑對(duì)所述經(jīng)過清洗的吸附柱進(jìn)行解吸處理，得到洗脫溶液； 將所述洗脫溶液進(jìn)行旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)，得到所述甜菊糖總苷， 其中，所述吸附柱中裝填有權(quán)利要求1或7所述的吸附樹脂。10. 根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法，其特征在于，在所述上柱液中，所述甜菊糖總苷的濃 度為8~15mg/mL，并且所述上柱液的pH值為7. 5~9. 5， 任選地，所述吸附柱的直徑和柱長(zhǎng)的比為1 : (5~20)， 任選地，所述上柱液流過所述吸附柱的流速為0. 5~2.OBV/h，并且所述上柱液的用量 為所述吸附柱中吸附樹脂體積的10~20倍， 任選地，所述洗脫劑為體積濃度為60~90%的乙醇水溶液，且所述洗脫劑的用量為所 述吸附柱中吸附樹脂體積的3~6倍。
【專利摘要】本發(fā)明提供了吸附樹脂及其制備方法和用途，該吸附樹脂具有式I所示的結(jié)構(gòu)式：該吸附樹脂具有較高的比表面積和機(jī)械強(qiáng)度，能夠有效用于提取純化甜菊糖總苷，表現(xiàn)出非常高的選擇性和吸附量，且分離獲得的甜菊糖總苷純度較高。
【IPC分類】B01J20/26, C07H15/256, C08F222/40, C07H1/08, C08J9/28, C08F2/20, C08F212/36
【公開號(hào)】CN105218730
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510644647
【發(fā)明人】曾小偉, 梅林 , 劉贛
【申請(qǐng)人】清華大學(xué)深圳研究生院
【公開日】2016年1月6日
【申請(qǐng)日】2015年9月30日