有式I所示的結(jié)構(gòu)式：
[0037]
[0038] 發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，根據(jù)本發(fā)明實(shí)施例的吸附樹脂具有較高的比表面積和機(jī)械強(qiáng)度，且 該吸附樹脂制備過(guò)程中不需要使用毒性強(qiáng)、低沸點(diǎn)、易揮發(fā)、易燃的有機(jī)溶劑，無(wú)毒、安全性 高，而且其能夠有效用于提取純化甜菊糖總巧，表現(xiàn)出非常高的選擇性和吸附量，且分離獲 得的甜菊糖總巧純度較高。
[0039] 需要說(shuō)明的是，根據(jù)本發(fā)明實(shí)施例的吸附樹脂是通過(guò)二乙締苯和苯甲燒雙馬來(lái)酷 亞胺無(wú)規(guī)、網(wǎng)狀交聯(lián)形成的，具有網(wǎng)狀交聯(lián)結(jié)構(gòu)。具體地，首先，通過(guò)二乙締苯中乙締基雙 鍵和苯甲燒雙馬來(lái)酷亞胺中馬來(lái)酷亞胺基中的雙鍵發(fā)生反應(yīng)進(jìn)行聚合，然后二乙締苯中未 完全反應(yīng)的乙締基雙鍵與臨近的苯環(huán)發(fā)生反應(yīng)并產(chǎn)生新的交聯(lián)橋，由此形成根據(jù)本發(fā)明實(shí) 施例的具有網(wǎng)狀交聯(lián)結(jié)構(gòu)的吸附樹脂樹脂。所謂網(wǎng)狀交聯(lián)結(jié)構(gòu)是本領(lǐng)域的公知術(shù)語(yǔ)，例如 可見何炳林，黃文強(qiáng)，《離子交換與吸附樹脂》，上?？萍冀逃霭嫔?，1995年；及化urnal ofHazardousMaterials169(2009) 1022 - 1028!JournalofColloidandInterface Science385(2012) 166 - 173等文獻(xiàn)描述。另外，在本申請(qǐng)中，由一個(gè)鍵連接到苯環(huán)上形成 的環(huán)體系代表連接點(diǎn)可W在苯環(huán)上任何可連接的位置與分子其余部分連接。例如，下式代 表苯環(huán)上任何可能被連接的位置均可作為連接的點(diǎn)。
[0040]
[0041] 本文設(shè)及的化學(xué)結(jié)構(gòu)式中，"WW"表示分子的其余部分，在式I中，分子的其余 部分為二乙締苯和苯甲燒雙馬來(lái)酷亞胺無(wú)規(guī)、網(wǎng)狀交聯(lián)形成的網(wǎng)狀交聯(lián)結(jié)構(gòu)。
[0042] 在本發(fā)明的第二方面，本發(fā)明提供了一種制備前面所述的吸附樹脂的方法。根據(jù) 本發(fā)明的實(shí)施例，參照?qǐng)D1，該方法包括W下步驟：
[00創(chuàng) Sioo:將分散劑溶于水中，得到水相。
[0044] 根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例，分散劑的具體種類不受特別限制，本領(lǐng)域技術(shù)人員可W根 據(jù)實(shí)際需要靈活選擇。在本發(fā)明的一些實(shí)施例中，分散劑可W為聚乙締醇和明膠中的至少 一種。由此，分散效果較好，有利于后續(xù)步驟的進(jìn)行。 陽(yáng)045] 根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例，在水相中，分散劑的質(zhì)量濃度可W為0. 5~2%。由此，分散 效果較好，有利于后續(xù)步驟中油相分散均勻，且能夠使得分散后的油滴具有合適的粒徑，有 利于使得后續(xù)聚合反應(yīng)在適合的條件下進(jìn)行。
[0046] S200 :將單體、引發(fā)劑和致孔劑混合，得到油相。
[0047] 根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例，采用的單體可W為二乙締苯和苯甲燒雙馬來(lái)酷亞胺。由此， 制備獲得的吸附樹脂具有較好的機(jī)械強(qiáng)度、較高的比表面積，用于提取純化甜菊糖總巧具 有非常好的選擇性和吸附量，且得到的甜菊糖總巧純度可高于80%。 W48] 根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例，在油相中，二乙締苯和苯甲燒雙馬來(lái)酷亞胺的質(zhì)量比可W 為（1~5):巧~5)。由此，有利于后續(xù)步驟中二乙締苯和苯甲燒雙馬來(lái)酷亞胺之間W適 合的比例進(jìn)行反應(yīng)，確保反應(yīng)順利進(jìn)行，且不會(huì)造成原料的浪費(fèi)。
[0049] 根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例，在油相中，致孔劑、引發(fā)劑與單體的質(zhì)量比為（1~2): (0. 005~0. 02) :1。發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，將致孔劑、引發(fā)劑及單體按照上述比例進(jìn)行混合，能夠使 得單體在最適合的條件下進(jìn)行聚合反應(yīng)，其中，如果致孔劑的含量過(guò)少，則制備獲得的吸附 樹脂比表面積較小，如果致孔劑的含量過(guò)多，則制備獲得的吸附樹脂的機(jī)械強(qiáng)度不理想，如 果引發(fā)劑的含量過(guò)多，則獲得的聚合產(chǎn)物分子量偏低、分子量分布變寬，且可能引起爆聚， 導(dǎo)致爆炸傷人，如果引發(fā)劑含量過(guò)低，會(huì)產(chǎn)生籠蔽效應(yīng)，反應(yīng)速率較慢，耗時(shí)長(zhǎng)。
[0050] 根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例，采用的引發(fā)劑的種類不受特別限制，本領(lǐng)域技術(shù)人員可W 根據(jù)具體情況靈活選擇。優(yōu)選情況下，在本發(fā)明的一些實(shí)施例中，引發(fā)劑可W為偶氮二異下 臘或過(guò)氧化二苯甲酯。由此，能夠有效引發(fā)二乙締苯和苯甲燒雙馬來(lái)酷亞胺進(jìn)行聚合反應(yīng)， 并具有理想的反應(yīng)活性和反應(yīng)速率。
[0051] 根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例，采用的致孔劑的種類不受特別限制，本領(lǐng)域技術(shù)人員可W 根據(jù)具體情況靈活選擇。優(yōu)選情況下，在本發(fā)明的一些實(shí)施例中，致孔劑可W為甲苯和正庚 燒的混合物，其中，甲苯和正庚燒的質(zhì)量比為1 : (1~3)。由此，能夠有效在制備獲得的吸 附樹脂表面形成大孔，進(jìn)而有效提高吸附樹脂的比表面積。
[0052]S300 :使水相與油相接觸，得到聚合產(chǎn)物。
[0053] 根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例，使水相與油相接觸，得到聚合產(chǎn)物進(jìn)一步包括：將油相和水 相按照體積比為1 : (1~5)的比例混合，得到反應(yīng)混合物，使反應(yīng)混合物在攬拌、60~80攝 氏度條件下反應(yīng)2~8小時(shí)，然后使所得到的反應(yīng)液在攬拌、80~90攝氏度條件下繼續(xù)反 應(yīng)5~8小時(shí)，得到第一產(chǎn)物混合物；將第一產(chǎn)物混合物進(jìn)行依次進(jìn)行過(guò)濾、洗涂、驚干、索 式提取及干燥，得到聚合產(chǎn)物。由此，能夠在最適合的條件下使得單體進(jìn)行聚合反應(yīng)，且操 作簡(jiǎn)單，容易控制，易于實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。
[0054] 在本發(fā)明的一個(gè)具體示例中，使水相與油相接觸，得到聚合產(chǎn)物可W進(jìn)一步包括 W下步驟：反應(yīng)開始前，先將水相預(yù)先加熱至30~50°C后，按照油相和水相的體積比為 1 : 1~1 : 5的比例將油相加入水相中，得到反應(yīng)混合物，然后開動(dòng)攬拌，至反應(yīng)混合物中 的油滴尺寸在0. 1~1.Omm后開始將反應(yīng)混合物升溫，先升溫至60~80°C反應(yīng)2~8小 時(shí)，再繼續(xù)升溫至80~90°C反應(yīng)5~8小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，對(duì)得到的反應(yīng)液進(jìn)行過(guò)濾，濾出 樹脂（即反應(yīng)產(chǎn)物），W熱水淋洗樹脂數(shù)遍至流出液澄清，然后W工業(yè)乙醇淋洗樹脂，接著 將淋洗后的樹脂驚干，將驚干后的樹脂轉(zhuǎn)入索氏提取器用丙酬提取8~20小時(shí)，接著將提 取后的樹脂于40~60°C下真空干燥8~24h后，得到外觀形狀為白色球形顆粒，即得聚合 產(chǎn)物，記為大孔吸附樹脂PBMI-DVB。經(jīng)過(guò)實(shí)驗(yàn)測(cè)試，大孔吸附樹脂PBMI-DVB的比表面積為 520~700mVg。大孔吸附樹脂PBMI-DVB的合成路線圖如圖2所示。 陽(yáng)化5]S400 :使聚合產(chǎn)物進(jìn)行后交聯(lián)反應(yīng)，得到吸附樹脂。
[0056] 根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例，使聚合產(chǎn)物進(jìn)行后交聯(lián)反應(yīng)，得到吸附樹脂進(jìn)一步包括：將 有機(jī)溶劑和聚合產(chǎn)物按照質(zhì)量比為（3~8) : 1的比例混合，使聚合產(chǎn)物溶脹，得到溶脹混合 物；將傅克催化劑加入溶脹混合物中，并使所得到的混合物在60~120攝氏度下反應(yīng)6~ 12小時(shí)，得到第二反應(yīng)混合物；對(duì)第二反應(yīng)混合物依次進(jìn)行過(guò)濾、洗涂浸泡及干燥，得到吸 附樹脂。在該步驟中，二乙締苯中未完全反應(yīng)的第二雙鍵（或稱懸掛雙鍵）在化ide^haft 催化劑（傅克催化劑）存在下，懸掛雙鍵與鄰近的苯環(huán)發(fā)生反應(yīng)并產(chǎn)生新的交聯(lián)橋，使上述 步驟中制備獲得的聚合產(chǎn)物的孔結(jié)構(gòu)和微觀聚集形態(tài)等發(fā)生變化，可有效提高吸附樹脂的 比表面積和機(jī)械強(qiáng)度，且該步驟中不需要使用甲基氯甲酸等有毒交聯(lián)劑，反應(yīng)工藝簡(jiǎn)單，操 作容易。
[0057] 根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)具體示例，使聚合產(chǎn)物進(jìn)行后交聯(lián)反應(yīng)，得到吸附樹脂進(jìn)一步 包括W下步驟：在S口燒瓶中將上述步驟獲得的PBMI-DVB大孔吸附樹脂在3~8倍質(zhì)量 的有機(jī)溶劑中充分溶脹，加入PBMI-DVB大孔吸附樹脂質(zhì)量10~30%的傅克催化劑作為后 交聯(lián)反應(yīng)催化劑，并于60~120°C下進(jìn)行后交聯(lián)反應(yīng)6~12h，反應(yīng)結(jié)束后降至室溫，將反 應(yīng)產(chǎn)物混合液進(jìn)行過(guò)濾，然后用乙醇洗涂過(guò)濾得到的樹脂并浸泡過(guò)夜，加入適量的0. 1~ lmol/1肥1水溶液浸泡2~化，接著用大量水洗涂樹脂至流出水為中性，然后用乙醇洗涂 樹脂并將洗涂后的樹脂驚干，并將驚干后的樹脂于40~6(TC下真空烘干，得到外觀形狀為 黃色球形顆粒的樹脂，即得所述吸附樹脂，命名為后交聯(lián)大孔吸附樹脂PBMI-DVBpc。經(jīng)過(guò)實(shí) 驗(yàn)檢測(cè)，后交聯(lián)大孔吸附樹脂PBMI-DVBpc的比表面積為710~1060m7g，后交聯(lián)大孔吸附 樹脂PBMI-DVBpc的合成路線圖如圖3所示。
[0058] 根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例，后交聯(lián)反應(yīng)采用的有機(jī)溶劑的具體種類不受特別限制，本 領(lǐng)域技術(shù)人員可W靈活選擇。在本發(fā)明的一些實(shí)施例中，有機(jī)溶劑可W為選自二氯甲燒、= 氯甲燒、乙臘、甲苯、正庚燒、二甲基甲酯胺、四氨巧喃和石油酸中的至少一種。由此，能夠?yàn)?后交聯(lián)反應(yīng)提供穩(wěn)定、適合的反應(yīng)環(huán)境，保證反應(yīng)順利進(jìn)行。
[0059] 根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例，后交聯(lián)反應(yīng)采用的傅克催化劑的具體種類不受特別限制， 本領(lǐng)域技術(shù)人員可W根據(jù)實(shí)際情況靈活選擇。在本發(fā)明的一些實(shí)施例中，傅克催化劑可W 為選自無(wú)水=氯化鐵、二氯化鐵、氯化儘、氯化銘、氯化儀、氯化鉆、氯化鋒、氯化錫和氯化儀 中的至少一種。由此，能夠有效催化后交聯(lián)反應(yīng)的進(jìn)行，具有理想的反應(yīng)活性和反應(yīng)速率。
[0060] 發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，該方法能夠快速、有效地制備獲得前面所述的吸附樹脂，操作簡(jiǎn)單、 成本較低、易于控制與實(shí)現(xiàn)，且該方法不需要使用有毒、低沸點(diǎn)、易揮發(fā)、易燃的有機(jī)試劑， 環(huán)境友好，制備獲得的吸附樹脂安全無(wú)毒，能夠有效用于提取純化甜菊糖總巧，具有非常高 的選擇性和吸附性，且分離獲得的甜菊糖總巧純度較高。
[0061] 在本發(fā)明的第=方面，本發(fā)明提供了一種吸附樹脂。根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例，該吸附 樹脂是通過(guò)前面所述的制備吸附樹脂的方法制備的。根據(jù)本發(fā)明實(shí)施例的吸附樹脂具有較 高的比表面積和機(jī)械強(qiáng)度，且該吸附樹脂制備過(guò)程中不需要使用毒性強(qiáng)、低沸點(diǎn)、易揮發(fā)、 易燃的有機(jī)溶劑，無(wú)毒、安全性高，而且其能夠有效用于提取純化甜菊糖總巧，表現(xiàn)出非常 高的選擇性和吸附量，且分離獲得的甜菊糖總巧純度較高。
[0062] 在本發(fā)明的第四方面，本發(fā)明提供了前面所述的吸附樹脂在提取純化甜菊糖總巧 中的用途。將根據(jù)本發(fā)明實(shí)施例的吸附樹脂應(yīng)用于提取純化甜菊糖總巧時(shí)，具有非常高的 選擇性和吸附量，且分離獲得的甜菊糖總巧純度較高，可達(dá)到80~90%。
[0063] 在本發(fā)明的第五方面，本發(fā)明提供了一種提取純化甜菊糖總巧的方法。根據(jù)本發(fā) 明的實(shí)施例，參照?qǐng)D4,該方法包括W下步驟：
[0064] SlO:將甜葉菊葉片依次進(jìn)行用水浸提、絮凝、過(guò)濾、脫鹽和脫色，得到上柱液。 W65] 根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例，在上柱液中，甜菊糖總巧的濃度為8~151