一種1,3-雙(六氟-羥異丙基)苯的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于精細(xì)化工領(lǐng)域，具體涉及一種1，3_雙(六氟-羥異丙基)苯的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]目前合成的1，3-雙(六氟-羥異丙基)苯作為單體原料可合成含氟樹脂等含氟高分子材料，應(yīng)用廣泛。而國內(nèi)的開發(fā)生產(chǎn)尚屬空白。目前關(guān)于1，3_雙(六氟-羥異丙基)苯的制備，有利用AlCl3S催化劑，六氟丙酮氣體與苯反應(yīng)制得，此種方法后處理較為麻煩。采用間二溴苯的鋰試劑，需要用鋰試劑和低溫條件，成本較高。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003]基于上述現(xiàn)有技術(shù)所存在的問題，本發(fā)明提供一種實用經(jīng)濟的1，3-雙(六氟-羥異丙基)苯的制備方法，其經(jīng)濟，簡單，易于后續(xù)工業(yè)化生產(chǎn)。
[0004]為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明提供一種1，3-雙(六氟-羥異丙基)苯的制備方法，包括:
[0005]步驟a，制備格利雅試劑:通過間二溴苯的鎂化制備間苯二鎂鹽；
[0006]步驟b，將步驟a制備的所述間苯二鎂鹽與六氟丙酮氣體進(jìn)行加成反應(yīng)，反應(yīng)產(chǎn)物即為制得的1，3-雙(六氟-羥異丙基)苯。
[0007]本發(fā)明的有益效果為:該方法原料便宜，操作簡單，避免了類似鋰鹽合成法的低溫條件(_40°C )，易于工業(yè)化規(guī)模生產(chǎn)，合成的1，3_雙(六氟-羥異丙基)苯作為單體原料可合成含氟樹脂等含氟高分子材料，應(yīng)用廣泛。
【附圖說明】
[0008]為了更清楚地說明本發(fā)明實施例的技術(shù)方案，下面將對實施例描述中所需要使用的附圖作簡單地介紹，顯而易見地，下面描述中的附圖僅僅是本發(fā)明的一些實施例，對于本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來講，在不付出創(chuàng)造性勞動的前提下，還可以根據(jù)這些附圖獲得其他附圖。
[0009]圖1為本發(fā)明實施例提供的制備方法的合成路線圖。
【具體實施方式】
[0010]下面對本發(fā)明實施例中的技術(shù)方案進(jìn)行清楚、完整地描述，顯然，所描述的實施例僅僅是本發(fā)明一部分實施例，而不是全部的實施例?；诒景l(fā)明的實施例，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員在沒有做出創(chuàng)造性勞動前提下所獲得的所有其他實施例，都屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。
[0011]本發(fā)明實施例提供的一種1，3_雙(六氟-羥異丙基)苯的制備方法，反應(yīng)過程的合成路線如圖1所示，包括以下步驟:
[0012]步驟a，制備格利雅試劑:通過間二溴苯的鎂化制備間苯二鎂鹽；
[0013]步驟b，將步驟a制備的所述間苯二鎂鹽與六氟丙酮氣體進(jìn)行加成反應(yīng)，反應(yīng)產(chǎn)物即為制得的1，3_雙(六氟-羥異丙基)苯。該加成反應(yīng)在室溫下即可進(jìn)行，無需加熱。
[0014]上述制備方法中，步驟a的通過間二溴苯的鎂化制備間苯二鎂鹽為:
[0015]采用間二溴苯和金屬鎂，間二溴苯與金屬鎂的摩爾比為2?3:1 ;
[0016]將間二溴苯和金屬鎂在無水無氧的條件下，在四氫呋喃、乙醚、甲苯的任一種溶劑或它們的混和溶劑中進(jìn)行鎂化反應(yīng)，反應(yīng)溫度為40?68°C，反應(yīng)時間為I?3h。
[0017]步驟a具體為:在圓底燒瓶中，加入四氫呋喃和鎂肩為原料，并在圓底燒瓶上加裝回流冷凝管，冷凝管上端裝有氮氣保護(hù)氣球，恒壓滴液漏斗；將原料加熱到66°C，在激烈攪拌下緩慢滴加間二溴苯，在四氫呋喃沸騰下回流0.1?0.5h，鎂化反應(yīng)引發(fā)，停止加熱，并控制滴加速率保持微沸狀態(tài)，全部滴完后，繼續(xù)反應(yīng)2h至鎂肩消失得到混濁懸浮液，即為制備的間苯二鎂鹽(即間二溴苯的格利雅試劑)；
[0018]上述制備方法中，步驟b的將步驟a制備的所述間苯二鎂鹽與六氟丙酮氣體進(jìn)行加成反應(yīng)為:
[0019]將六氟丙酮氣體通入到所述間苯二鎂鹽中或者通過濃硫酸將六氟丙酮三水合物脫水得到的六氟丙酮氣體通入所述間苯二鎂鹽中進(jìn)行加成反應(yīng)，控制所述六氟丙酮氣體的通入速度使得加成反應(yīng)溫度小于40°C，反應(yīng)時間為I?6h。
[0020]步驟b具體為:將步驟a中制得的混濁懸浮液冷卻至室溫后，在攪拌下通入經(jīng)濃硫酸干燥過的六氟丙酮氣體，并控制通入速度、保持反應(yīng)液溫度為30°C，六氟丙酮在I?1.5h內(nèi)通入完畢，繼續(xù)自然反應(yīng)2h得到混濁懸浮液用質(zhì)量濃度為10%的鹽酸中和，轉(zhuǎn)為透明黃色液體，用二氯甲烷萃取出有機物，經(jīng)常壓蒸餾和減壓蒸餾得到的無色液體即為1，3-雙(六氟-羥異丙基)苯。
[0021]下面結(jié)合具體實施例對本發(fā)明的制備方法作進(jìn)一步說明。
[0022]實施例1
[0023]本實施例提供一種1，3-雙(六氟-羥異丙基)苯(即氟醇)的制備方法，包括以下步驟:
[0024]步驟a，在250ml圓底燒瓶中，加入10ml四氫呋喃和6g (0.25mol)鎂肩為原料，并在圓底燒瓶上加裝回流冷凝管(冷凝管上端裝有氮氣保護(hù)氣球)，恒壓滴液漏斗；將原料加熱到66°C，在激烈攪拌下緩慢滴加12ml (0.1mol)間二溴苯，在四氫呋喃沸騰下回流0.1?
0.5h，鎂化反應(yīng)引發(fā)，停止加熱，并控制滴加速率保持微沸狀態(tài)，全部滴完約需lh，并繼續(xù)反應(yīng)2h至鎂肩近乎消失得到混濁懸浮液，即為制備的間苯二鎂鹽(即間二溴苯的格利雅試劑)；
[0025]步驟b，將步驟a中制得的混濁懸浮液冷卻至室溫后，在攪拌下通入經(jīng)濃硫酸干燥過的六氟丙酮氣體58g(0.35mol)，并控制通入速度、保持反應(yīng)液溫度為30°C左右，六氟丙酮在I?1.5h內(nèi)通入完畢，繼續(xù)自然反應(yīng)2h得到混濁懸浮液用質(zhì)量濃度為10%的鹽酸中和，轉(zhuǎn)為透明黃色液體，用二氯甲烷萃取出有機物，經(jīng)常壓蒸餾和減壓蒸餾得到的無色液體即為1，3_雙(六氟-羥異丙基)苯24.6g(0.06mol)(以加入的間二溴苯進(jìn)行計算，總產(chǎn)率為 60% ) ο
[0026]本發(fā)明的制備方法，操作簡單，原料成本低廉，避免了類似鋰鹽合成法的低溫條件(-40 °C )，易于工業(yè)化規(guī)模生產(chǎn)，所得產(chǎn)品純度大于95%，合成的1，3-雙(六氟-羥異丙基)苯作為單體原料可合成含氟樹脂等含氟高分子材料，應(yīng)用廣泛。具有經(jīng)濟、易于工業(yè)化生產(chǎn)的優(yōu)點。
[0027]以上所述，僅為本發(fā)明較佳的【具體實施方式】，但本發(fā)明的保護(hù)范圍并不局限于此，任何熟悉本技術(shù)領(lǐng)域的技術(shù)人員在本發(fā)明披露的技術(shù)范圍內(nèi)，可輕易想到的變化或替換，都應(yīng)涵蓋在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。因此，本發(fā)明的保護(hù)范圍應(yīng)該以權(quán)利要求書的保護(hù)范圍為準(zhǔn)。
【主權(quán)項】
1.一種1，3-雙(六氟-羥異丙基)苯的制備方法，其特征在于，包括: 步驟a，制備格利雅試劑:通過間二溴苯的鎂化制備間苯二鎂鹽； 步驟b，將步驟a制備的所述間苯二鎂鹽與六氟丙酮氣體進(jìn)行加成反應(yīng)，反應(yīng)后制得的1，3-雙(六氟-羥異丙基)苯。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種1，3-雙(六氟-羥異丙基)苯的制備方法，其特征在于，所述步驟a的通過間二溴苯的鎂化制備間苯二鎂鹽為: 采用間二溴苯和金屬鎂，間二溴苯與金屬鎂的摩爾比為2?3:1 ; 將間二溴苯和金屬鎂在無水無氧的條件下，在四氫呋喃、乙醚、甲苯的任一種溶劑或它們的混和溶劑中進(jìn)行鎂化反應(yīng)，反應(yīng)溫度為40?68°C，反應(yīng)時間為I?3h。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的一種1，3-雙(六氟-羥異丙基)苯的制備方法，其特征在于，所述步驟b的將步驟a制備的所述間苯二鎂鹽與六氟丙酮氣體進(jìn)行加成反應(yīng)為: 將六氟丙酮氣體通入到所述間苯二鎂鹽中或者通過濃硫酸將六氟丙酮三水合物脫水得到的六氟丙酮氣體通入所述間苯二鎂鹽中進(jìn)行加成反應(yīng)，控制所述六氟丙酮氣體的通入速度使得加成反應(yīng)溫度小于40°C，反應(yīng)時間為I?6h。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種1,3-雙(六氟-羥異丙基)苯的制備方法，包括：步驟a，制備格利雅試劑：通過間二溴苯的鎂化制備間苯二鎂鹽；步驟b，將步驟a制備的所述間苯二鎂鹽與六氟丙酮氣體進(jìn)行加成反應(yīng)，反應(yīng)后制得的1,3-雙(六氟-羥異丙基)苯。本發(fā)明的制備方法操作簡單，原料成本低廉，所得產(chǎn)品純度大于95％，適合放大及工業(yè)化生產(chǎn)。
【IPC分類】C07C29/40, C07C33/46
【公開號】CN105218319
【申請?zhí)枴緾N201510762426
【發(fā)明人】曹前明, 晁建平, 熊杰明
【申請人】北京石油化工學(xué)院
【公開日】2016年1月6日
【申請日】2015年11月10日