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肟酯化合物以及包括該肟酯化合物的光聚合性組合物的制作方法_2

文檔序號(hào):9446535閱讀:來(lái)源:國(guó)知局
類低聚體優(yōu) 選被用作光聚合性化合物。具體地,例如,該光固化丙締酸類低聚體可通過(guò)W下步驟來(lái)制 備:制造前體;基于100重量份的上述制備的丙締酸類低聚體前體,加入0. 5重量份至20重 量份的異氯酸醋類單體和0. 001重量份至0. 5重量份的催化劑,并使其進(jìn)行反應(yīng)。催化劑 的種類沒(méi)有特別限制,只要該催化劑能夠促進(jìn)異氯酸醋基與丙締酸類低聚體前體中含有的 徑基或簇基的反應(yīng)即可,并且例如,可使用有機(jī)錫化合物、有機(jī)銀化合物或它們的混合物。
[0067] 通過(guò)凝膠滲透色譜法(GelpermeationC虹omatogra地y,GPC)測(cè)量的光聚合性化 合物的重均分子量(聚苯乙締換算,Mw)可為200, 000至1,000, 000。 W側(cè)此外,光引發(fā)劑的特征在于含有下列化學(xué)式1表示的目虧醋化合物: W例[化學(xué)式1]
[0070]
陽(yáng)07U其中,R為Cl至C20烷基,W及n為12至20的整數(shù)。
[0072] 在化學(xué)式1的目虧醋化合物中,化學(xué)式1中的R優(yōu)選為C1或C6烷基,并且n優(yōu)選為 12至20的整數(shù)。
[0073] 此外,化學(xué)式1的目虧醋化合物可選自下列化學(xué)式2至化學(xué)式5所組成的組中的一 個(gè)或多個(gè),但并不限于此:
[0074][化學(xué)式引 陽(yáng)0巧]
[0082] 由于n為12至20的整數(shù),所W在本發(fā)明的光聚合性組合物中用作光引發(fā)劑的化 學(xué)式1的目虧醋化合物具有長(zhǎng)的烷基鏈。因此,當(dāng)光福照至化學(xué)式1的目虧醋化合物時(shí),產(chǎn)生長(zhǎng) 鏈烷基自由基,并且由于此自由基長(zhǎng)度長(zhǎng),從而該自由基的移動(dòng)性小,所W使得僅在光福照 的區(qū)域上發(fā)生固化。因此,如果使用含有化學(xué)式1的目虧醋化合物作為光引發(fā)劑的光聚合物 組合物來(lái)形成圖案,則能夠確保優(yōu)異的圖案線性。
[0083] 基于100重量份的光聚合性化合物的固體,光引發(fā)劑的含量為0. 01重量份至10 重量份。如果該含量小于0. 01重量份,則光聚合性組合物的總體固化程度降低;如果該含 量大于10重量份,則紫外光的透射率降低,從而存在在深處固化程度降低的問(wèn)題。
[0084] 此外,本發(fā)明的光聚合性組合物可進(jìn)一步包括溶劑,并且本發(fā)明可使用在光聚合 性組合物中常規(guī)所使用的溶劑,而沒(méi)有任何特別限制,只要該溶劑有效地溶解光聚合性組 合物中含有的其它成分,并且具體地,優(yōu)選使用酸類、芳香控類、酬類、醇類、醋類或酷胺類 W及類似物。 陽(yáng)0化]酸類包括,例如乙二醇單烷基酸,諸如乙二醇單甲酸、乙二醇單乙酸、乙二醇單丙 酸和乙二醇單下酸等;
[0086] 二乙二醇二烷基酸,諸如二乙二醇二甲酸、二乙二醇二乙酸、二乙二醇二丙酸、二 乙二醇二下酸等;
[0087] 乙二醇烷基酸乙酸醋,諸如甲基溶纖劑乙酸醋、乙基溶纖劑乙酸醋等;W及
[0088] 亞烷基二醇烷基酸乙酸醋,諸如丙二醇單甲酸乙酸醋、丙二醇單乙酸乙酸醋、丙二 醇單丙酸乙酸醋、甲氧基下基乙酸醋、甲氧基戊基乙酸醋等。
[0089] 芳香控類包括,例如苯、甲苯、二甲苯、均S甲苯化及類似物。
[0090] 酬類包括,例如,甲基乙基酬、丙酬、甲基戊基酬、甲基異下基酬、環(huán)己酬W及類似 物。
[0091] 醇類包括乙醇、丙醇、下醇、己醇、環(huán)己醇、乙二醇、丙=醇W及類似物。
[0092] 醋類包括,例如,諸如乳酸乙醋、乳酸下醋、3-乙氧基丙酸乙醋、3-甲氧基丙酸甲 醋等醋類;W及諸如丫-下內(nèi)醋等環(huán)狀醋類。
[0093] 就溶劑的干燥和涂布性質(zhì)方面而言,更優(yōu)選使用沸點(diǎn)為100°C至200°C的有機(jī)溶 劑,運(yùn)種溶劑的實(shí)例包括丙二醇單甲酸乙酸醋、丙二醇單乙酸乙酸醋、環(huán)己酬、乳酸乙醋、乳 酸下醋、3-乙氧基丙酸乙醋和3-甲氧基丙酸甲醋W及類似物。
[0094] 上述溶劑可單獨(dú)使用或W兩種或更多種組合使用。
[0095] 此外,本發(fā)明的光聚合性組合物可進(jìn)一步包括已知的添加劑,諸如著色劑、堿溶性 樹(shù)脂和表面活性劑等。
[0096] 本發(fā)明的光聚合性組合物適用于廣泛的用途。例如,本發(fā)明的光聚合性組合物可 被應(yīng)用至印刷油墨、裝飾材料、涂層材料、增粘劑/粘合劑或類似物,并且由于其通過(guò)吸收 紫外光而使得顏色難W被察覺(jué),而能夠被用作需要透明性的用于光學(xué)圖像顯示裝置的組合 物。
[0097]W下,提供了優(yōu)選的實(shí)施方式W更好地理解本發(fā)明。盡管已經(jīng)公開(kāi)了用于說(shuō)明目 的的本發(fā)明的優(yōu)選的實(shí)施方式,但是本領(lǐng)域技術(shù)人員將知曉的是在不脫離如所附權(quán)利要求 中所公開(kāi)的本發(fā)明的范圍和精神的情況下,能夠進(jìn)行各種修改、添加和替換。 陽(yáng)0巧] <化學(xué)式1的府酷化合物的制備〉 陽(yáng)〇巧] 制備例1.化學(xué)式2的府酷化合物的制備 0] 1-1.具有醜基的化合物的制備 陽(yáng)101] 將20g(l〇7. 5mmol)二苯基硫酸加入至lOOg二氯乙燒和21. 7g(163mmol)氯化侶 的混合溶液中,并且隨后在低于6°C的溫度下,將17. 4g(l〇7. 5mmol)辛酷氯加入至上述溶 液中。隨后,攬拌反應(yīng)液比,隨后將其放入至冰水中,通過(guò)加入乙酸乙醋來(lái)進(jìn)行油-水分離。 [0102] 此后,用水洗涂分離的有機(jī)層,將無(wú)水硫酸儀加入該有機(jī)層并對(duì)其進(jìn)行干燥,隨后 從有機(jī)層移除溶劑,得到26. 3g具有酷基的化合物。 陽(yáng)103] 通過(guò)1H-NMR來(lái)分析所得到的具有酷基的化合物,并且確定其具有下列化學(xué)式6的 結(jié)構(gòu),其譜圖如下。
[0104][化學(xué)式6] 陽(yáng)1化]
陽(yáng)106] iH-NMR(CDCl3,wm):2.01(t,3H),2.55(m,10H),3.65(s,2H),7.00(t,lH),7.07U, 2H),7. 20 (d, 2H),7. 32 (d, 2H),7. 66 (d, 2H)。 7] 1-2.具有府基的化合物的制備
[0108] 在將5. 4g巧2mm〇U亞硝基異下醋加入至13g(47. 4mm〇U在^上制備例1-1中制 備的化學(xué)式6的具有酷基的化合物、3. 6g(35mmol)的濃鹽酸W及50g二甲基甲酯胺的混合 溶液之后,將混合物在室溫下攬拌3. 5小時(shí)。
[0109] 隨后,通過(guò)將乙酸乙醋和水加入至反應(yīng)混合物中來(lái)進(jìn)行油-水分離,隨后用水洗 涂分離的有機(jī)層。
[0110] 此后,將己燒加入至分離的有機(jī)層中W沉淀出固體,過(guò)濾有機(jī)層,在減壓下干燥所 得到的固體,隨后得到10. 6g具有朽基的化合物。 陽(yáng)111] 通過(guò)1H-NMR分析所得到的具有目虧基的化合物W確定結(jié)構(gòu),并且確定其具有下列 化學(xué)式7的結(jié)構(gòu),其譜圖如下。
[011引[化學(xué)式7] 陽(yáng)11引
[0114]iH-NMR(CDCl3,卵m):2. 01 (t, 3H),2. 65(m,8H),3. 25 (t, 2H),7.02 (t, 1H),7.09 (t, 2 H),7. 18 (d,甜),7. 31 (d,甜),7. 62 (d,甜)12. 8 (s,IH)。
[0115]1-3.化學(xué)式2的府酷化合物的制備
[0116] 將4g(13. 2mmol)在制備例1-2中制備的化學(xué)式7的具有目虧基的化合物、 2. lg(27mmol)化晚W及12g二甲基甲酯胺的混合溶液維持在-10°C或W下的狀態(tài)中,并且 將3. 7g(15mmol)十四酷氯滴加至該混合溶液。
[0117] 隨后,在5°C下攬拌該混合溶液2小時(shí)之后,將乙酸乙醋和水加入至該溶液W進(jìn)行 油-水分離,并用水洗涂分離的有機(jī)層。
[0118] 此后,將無(wú)水硫酸儀加入至有機(jī)層并對(duì)其進(jìn)行干燥,隨后從有機(jī)層移除溶劑,得到 3. 5g朽醋化合物。
[0119] 通過(guò)1H-NMR來(lái)分析所得到的朽醋化合物W確定結(jié)構(gòu),并且確定其具有下列化學(xué) 式2的結(jié)構(gòu),在圖1中示出了其譜圖,W及其元素分析結(jié)果如下。 陽(yáng)120][化學(xué)式2]
[0121]
[0122]元素分析:C, 74. 21 ;H, 9. 02 ;N, 2. 38 ;S, 5. 45。 。。引制備例2.化學(xué)式3的府酷化合物的制備 陽(yáng)124]將4g(13. 2mmol)在制備例1-2中制備的具有目虧基的化合物、2.lg(27mmol)化晚W及12g二甲基甲酯胺的混合溶液維持在-10°C或W下的狀態(tài)中,并且將5.4g(15mmol) 二十二酷氯滴加至該混合溶液。
[01巧]隨后,在5°C下攬拌該混合溶液2小時(shí)之后,將乙酸乙醋和水加入至該溶液中W進(jìn) 行油-水分離,并用水洗涂分離的有機(jī)層。
[0126] 此后,將無(wú)水硫酸儀加入至有機(jī)層并對(duì)其進(jìn)行干燥,隨后從有機(jī)層移除溶劑,得到 3. 5g朽醋化合物。
[0127] 通過(guò)元素分析儀來(lái)分析所得到的朽醋化合物W確定結(jié)構(gòu),并且確定其具有下列化 學(xué)式3的結(jié)構(gòu),元素分析結(jié)果如下。 陽(yáng)12引[化學(xué)式3] 陽(yáng)129]
[0130]元素分析:C,76. 27化9. 97 ;N,2. 04 ;S,4. 71。
[0131] 制備例3.化學(xué)式4的府酷化合物的制備 。1扣]3-1.具有醜基的化合物的制備
[0133]將20g(107. 5mmol)二苯基硫酸加入至lOOg(lmol)二氯乙燒和21. 7g(163mmol)氯化侶的混合溶液中,并且隨后在低于6°C的溫度下,將9. 94g(l〇7. 5mmol)的丙酷氯加入 至上述溶液中。 陽(yáng)
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