]中的合成路線。
[0046] 所述至少一種多元醇與通式（I)的含磷化合物的反應(yīng)可在堿的存在下進(jìn)行。
[0047] 合適的堿的實(shí)例為金屬氫化物，例如氫化鈉；或非親核胺堿，例如三乙胺或 Hunig's堿；雙環(huán)胺類，例如DBU、N-甲基咪唑或N-甲基嗎啉、N-甲基哌啶、吡啶或取代的 吡啶（例如二甲基吡啶）。特別優(yōu)選三乙胺和N-甲基咪唑。在本文中，堿的用量通常為等 摩爾。然而，所述堿也可過(guò)量使用或一一如果適合一一作為溶劑使用。
[0048] 用于制備本發(fā)明含磷多元醇的多元醇通?？蔀槿魏魏线m的具有至少兩個(gè)反應(yīng)性 氫原子的多元醇，實(shí)例為官能度為3至8、優(yōu)選3、4或5且優(yōu)選分子量為100至700的那些。 因此，例如可使用選自聚醚多元醇、聚酯多元醇及其混合物的多元醇。
[0049] 因此，本發(fā)明的含磷多元醇優(yōu)選具有的羥基官能度為0至8,優(yōu)選1至5,特別是2、 3或4。因此，根據(jù)進(jìn)一步的實(shí)施方案，本發(fā)明涉及如上公開(kāi)的含磷多元醇，其中所述含磷多 元醇具有的羥基官能度為〇至8。
[0050] 此外，本發(fā)明的含磷多元醇優(yōu)選具有的分子量為100至700g/mol。因此，根據(jù)進(jìn)一 步的實(shí)施方案，本發(fā)明涉及如上公開(kāi)的含磷多元醇，其中所述含磷多元醇具有的分子量為 100 至 700g/mol。
[0051] 例如，聚醚醇由環(huán)氧化物（例如環(huán)氧丙烷和/或環(huán)氧乙烷）或由四氫呋喃通過(guò)使 用含有活性氫的起始化合物（例如脂族醇、酚類、胺類、羧酸類、水）或基于天然物質(zhì)的化合 物（例如蔗糖、山梨糖醇或甘露糖醇）并使用催化劑而制備。優(yōu)選地，由環(huán)氧丙烷和/或環(huán) 氧乙烷制備的聚醚醇用作多元醇。
[0052] 多元醇優(yōu)選具有的羥值為2至800mgKOH/g，特別為25至200mgKOH/g，更特別為 100 至 150mgKOH/g。
[0053] 相對(duì)于所需的官能化程度，原料的反應(yīng)量通常為化學(xué)計(jì)量量。有利的是，相對(duì)于多 元醇的羥基官能度可使用過(guò)量的磷組分。隨機(jī)部分磷酸化可通過(guò)使用小于化學(xué)計(jì)量量的 磷組分而實(shí)現(xiàn)。使用的原料的比例優(yōu)選為這樣的比例，使得本發(fā)明的包含至少一個(gè)含磷基 團(tuán)的含磷多元醇的磷含量至少為3重量％，特別優(yōu)選至少為5重量％，且特別為至少7重 量％。
[0054] 優(yōu)選地，本發(fā)明的包含至少一個(gè)含磷基團(tuán)的含磷多元醇的磷含量至少為3重 量％，特別優(yōu)選4至12重量％，更優(yōu)選6至9重量％。因此，根據(jù)進(jìn)一步的實(shí)施方案，本發(fā) 明涉及如上公開(kāi)的含磷多元醇，其中含磷多元醇具有的磷含量為3至12重量％，基于含磷 多元醇的總重量計(jì)。
[0055] 對(duì)于本文中所述的磷含量，除了式（I)化合物的量，另一個(gè)先決條件是在含磷多 元醇中存在足夠的羥基基團(tuán)。這些量可通過(guò)在制備含磷多元醇中適當(dāng)進(jìn)行反應(yīng)而調(diào)節(jié)，特 別是通過(guò)至少三官能的多元醇的比例和反應(yīng)時(shí)間（其控制轉(zhuǎn)化率，并因此控制所得多元醇 的分子量）而調(diào)節(jié)。在本文中，多元醇中的全部或部分羥基基團(tuán)可與磷組分反應(yīng)。
[0056] 在本文中，用于制備本發(fā)明的包含至少一個(gè)含磷基團(tuán)的含磷多元醇的反應(yīng)優(yōu)選在 溶劑的存在下進(jìn)行。用于磷酸化反應(yīng)的適宜溶劑為惰性有機(jī)溶劑，例如DMS0、鹵代烴（例 如二氯甲烷、氯仿、1，2-二氯乙烷或氯苯）。其他適宜的溶劑為醚類，例如二乙醚、甲基叔丁 基醚、二丁醚、二噁烷或四氫呋喃。其他適宜的溶劑為烴類，例如己烷、苯或甲苯。其他適宜 的溶劑為腈類，例如乙腈或丙腈。其他適宜的溶劑為酮類，例如丙酮、丁酮或叔丁基甲基酮。 還可使用所述溶劑的混合物，并且也可在無(wú)溶劑下進(jìn)行。
[0057] 所述反應(yīng)通常在0°C至最高達(dá)反應(yīng)混合物的沸點(diǎn)的溫度下進(jìn)行，優(yōu)選在0°C至 ll〇°C，特別優(yōu)選在室溫至IKTC的溫度下進(jìn)行。
[0058] 反應(yīng)混合物按照常規(guī)方法（例如通過(guò)過(guò)濾、與水混合、相分離和如果適合，通過(guò)粗 產(chǎn)物的色譜純化）進(jìn)行后處理。產(chǎn)物有時(shí)呈現(xiàn)高粘度油的形式，其不含揮發(fā)性組分，或在減 壓和稍微升高的溫度下純化。只要所得產(chǎn)物為固體，純化方法也可使用重結(jié)晶或浸提。
[0059] 本發(fā)明的包含至少一個(gè)含磷基團(tuán)的含磷多元醇用作阻燃劑。本發(fā)明的含磷多元醇 可用于交聯(lián)聚合物中，例如用于聚氨酯（例如聚氨酯泡沫）中。
[0060] 如果本發(fā)明的包含至少一個(gè)含磷基團(tuán)的含磷多元醇用于熱塑性塑料中，包括用于 熱塑性聚氨酯中，則本發(fā)明的包含至少一個(gè)含磷基團(tuán)的含磷多元醇優(yōu)選包含小于10 %且特 別優(yōu)選小于2%的游離羥基基團(tuán)，并且特別是不含游離羥基基團(tuán)，各自基于全部含磷基團(tuán)和 羥基基團(tuán)計(jì)。這通過(guò)本發(fā)明的含磷多元醇與通式（II)的化合物以合適的比例進(jìn)行反應(yīng)而 實(shí)現(xiàn)。
[0061] 就本發(fā)明而言，聚氨酯包括所有已知的多異氰酸酯加聚產(chǎn)物。這些聚氨酯包括異 氰酸酯和醇的加合物，并且它們還包括可含有異氰脲酸酯結(jié)構(gòu)、脲基甲酸酯結(jié)構(gòu)、脲結(jié)構(gòu)、 碳二亞胺結(jié)構(gòu)、脲酮亞胺結(jié)構(gòu)和縮二脲結(jié)構(gòu)的改性聚氨酯，并且可包括其他異氰酸酯加合 物。本發(fā)明的這些聚氨酯特別包括固體多異氰酸酯加聚產(chǎn)物，例如熱固性塑料和基于多異 氰酸酯加聚產(chǎn)物的泡沫（例如柔性泡沫、半硬質(zhì)泡沫、硬質(zhì)泡沫或整體泡沫），以及聚氨酯 涂料和粘合劑。就本發(fā)明而言，術(shù)語(yǔ)聚氨酯還包括含有聚氨酯和其他聚合物的聚合物混合 物，以及由所述聚合物混合物制備的泡沫。優(yōu)選地，本發(fā)明的包含至少一個(gè)含磷基團(tuán)的含磷 多元醇用于制備聚氨酯泡沫。
[0062] 就本發(fā)明而言，聚氨酯泡沫為根據(jù)DIN7726所述的泡沫。對(duì)于本發(fā)明的柔性聚氨 酯泡沫，在10%壓縮下的壓縮應(yīng)力值，或這些泡沫根據(jù)DIN53 421/DINENISO604的抗 壓強(qiáng)度，為15kPa以下，優(yōu)選為1至14kPa，且特別為4至14kPa。對(duì)于本發(fā)明的半硬質(zhì)聚氨 酯泡沫，根據(jù)DIN53 421/DINENISO604,在10%壓縮下的壓縮應(yīng)力值為大于15至小于 80kPa。根據(jù)DINISO4590,本發(fā)明的半硬質(zhì)聚氨酯泡沫和本發(fā)明的柔性聚氨酯泡沫的開(kāi)孔 因子優(yōu)選為大于85 %，特別優(yōu)選大于90 %。關(guān)于本發(fā)明的柔性聚氨酯泡沫和本發(fā)明的半硬 質(zhì)聚氨酯泡沫的其他細(xì)節(jié)參見(jiàn) "Kunststoffhandbuch，Band7，Polyurethane"[Plastics handbook，第 7 卷，Polyurethanes],CarlHanserVerlag，第 3 版，1993,第 5 章。
[0063]對(duì)于本發(fā)明的硬質(zhì)聚氨酯泡沫，在10%壓縮下的壓縮應(yīng)力值為大于或等于 80kPa，優(yōu)選大于或等于120kPa，特別優(yōu)選大于或等于150kPa。此外，根據(jù)DINISO4590,硬 質(zhì)聚氨酯泡沫的閉孔因子為大于80%，優(yōu)選大于90%。關(guān)于本發(fā)明的硬質(zhì)聚氨酯泡沫的其 他細(xì)節(jié)參見(jiàn)"Kunststoffhandbuch，Band7,Polyurethane"[Plasticshandbook，第 7 卷， Polyurethanes]，CarlHanserVerlag，第 3 版，1993,第 6 章。
[0064] 就本發(fā)明而言，彈性聚氨酯泡沫為根據(jù)DIN7726所述的聚氨酯泡沫，其中根據(jù) DIN53 577,這些彈性聚氨酯泡沫在短暫變形達(dá)到其厚度的50%后10分鐘，其顯示出不超 過(guò)其初始厚度的2%的殘余變形。該泡沫可為硬質(zhì)聚氨酯泡沫、半硬質(zhì)聚氨酯泡沫或柔性聚 氨酯泡沫。
[0065] 整體聚氨酯泡沫為根據(jù)DIN7726所述的具有其中因成形過(guò)程使得密度高于芯 密度的邊緣區(qū)的聚氨酯泡沫。此處芯和邊緣區(qū)平均的總密度優(yōu)選為l〇〇g/L以上。就 本發(fā)明而言，整體聚氨酯泡沫也可為硬質(zhì)聚氨酯泡沫、半硬質(zhì)聚氨酯泡沫或柔性聚氨酯 泡沫。關(guān)于本發(fā)明的整體聚氨酯泡沫的其他細(xì)節(jié)參見(jiàn)"Kunststoffhandbuch，Band7， Polyurethane'，[Plasticshandbook，第 7 卷，Polyurethanes]，CarlHanserVerlag，第 3 版，1993,第7章。
[0066] 在本文中，聚氨酯通過(guò)下列方法獲得：使異氰酸酯（a)與多元醇（b)、與本發(fā)明的 含磷多元醇（c)和如果適合與發(fā)泡劑（d)、與催化劑（e)以及與其他助劑和添加劑（f)混 合，從而得到反應(yīng)混合物并使反應(yīng)完成。
[0067] 因此，本發(fā)明涉及一種制備聚氨酯的方法，包括使至少一種異氰酸酯（a)、至少一 種多元醇（b)和至少一種如上公開(kāi)的含磷多元醇或根據(jù)如上公開(kāi)的方法可獲得或獲得的 含磷多元醇進(jìn)行反應(yīng)。
[0068]用于制備本發(fā)明聚氨酯的多異氰酸酯組分（a)包括所有已知的用于制備聚氨酯 的多異氰酸酯。這些多異氰酸酯包括現(xiàn)有技術(shù)中已知的脂族、脂環(huán)族和芳族二官能或多官 能的異氰酸酯，以及其任何所需的混合物。實(shí)例為二苯基甲烷2, 2"-二異氰酸酯、二苯基 甲烷2, 4"-二異氰酸酯和二苯基甲烷4, 4"-二異氰酸酯、單體二苯基甲烷二異氰酸酯的混 合物和具有大量環(huán)的二苯基甲烷二異氰酸酯同系物（聚合物MDI)的混合物、異佛爾酮二異 氰酸酯（Iroi)和其低聚物、甲苯2, 4-二異氰酸酯或甲苯2, 6-二異氰酸酯（TDI)及其混合 物、四亞甲基二異氰酸酯及其低聚物、六亞甲基二異氰酸酯（HDI)及其低聚物、亞萘基二異 氰酸酯（NDI)，以及它們的混合物。
[0069]優(yōu)選使用甲苯2, 4-和/或2, 6-二異氰酸酯（TDI)或其混合物、單體二苯基甲烷 二異氰酸酯和/或具有大量環(huán)的二苯基甲烷二異氰酸酯同系物（聚合物MDI)及其混合物。 其他可行的異氛酸酯例如記載于"Kunststoffhandbuch，Band7,Polyurethane"[Plastics handbook，第 7 卷，Polyurethanes]，CarlHanserVerlag，第 3 版，1993,第 3. 2 和 3. 3. 2 章 中。
[0070]多異氰酸酯組分（a)可以多異氰酸酯預(yù)聚物的形式使用。所述多異氰酸酯預(yù)聚物 可通過(guò)使過(guò)量的上述多異氰酸酯（成分（a-1))與多元醇（成分（a-2))例如在30至KKTC、 優(yōu)選約80°C的溫度下反應(yīng)以生成預(yù)聚物而獲得。
[0071] 多元醇（a_2)為本領(lǐng)域技術(shù)人員已知，并且記載于例如"Kuns