ml的乙醇與1g的3-噻吩甲酸，在3滴濃硫酸的催化作用下完成酯化反應，反應時間為12小時。旋蒸除去溶劑，用無水乙醚和去離子水萃取，無水硫酸銨干燥，得到黃色油狀液體，本發(fā)明稱中間體Al。
[0023]2)惰性氣體保護下，8g的催化劑FeCl3加入到50ml的氯仿中，呈暗綠色，取1mmol的單體Al加入到1ml的氯仿中，在冰水浴中將這種單體的溶液逐滴滴加到上述溶劑中，1min內(nèi)滴加完畢，反應24小時后將棕紅色反應物加入到0.5L的甲醇中靜置，抽濾，去離子水反復洗滌，60°C條件下真空干燥12小時，本發(fā)明稱中間體A2。
[0024]3) 0.3g的A2中間體加入到50ml lmol/L的KOH溶液中，在70°C的條件下反應24小時，得到能分散于水的透明紅色堿溶液，本發(fā)明稱中間體A3。
[0025]4)在A3溶液中邊攪拌邊緩慢加入稀鹽酸，直到出現(xiàn)黃色絮狀沉淀，然后在0.lmol/1的鹽酸溶液中透析5d，冷凍干燥，得到黑色純凈的能分散于水中的聚噻吩。
[0026]實施例4:1)惰性氣體保護下，10ml的甲醇與1g的3噻吩乙酸，在I滴濃硫酸的催化作用下完成酯化反應，反應時間為12小時。旋蒸除去溶劑，用無水乙醚和去離子水萃取，無水硫酸銨干燥，得到黃色油狀液體，本發(fā)明稱中間體Al。
[0027]2)惰性氣體保護下，6.5g的催化劑FeC13加入到20ml的氯仿中，呈暗綠色，取1mmol的單體Al加入到1ml的氯仿中，在冰水浴中將這種單體的溶液逐滴滴加到上述溶劑中，1min中內(nèi)滴加完畢，反應24小時后將棕紅色反應物加入到0.5L的甲醇中靜置，抽濾，去離子水反復洗滌，60°C條件下真空干燥12小時，本發(fā)明稱中間體A2。
[0028]3) 0.3g的A2中間體加入到50ml lmol/L的NaOH溶液中，在80°C的條件下回流反應24小時，得到能分散于水的透明紅色堿溶液，本發(fā)明稱中間體A3
4)在A3溶液中邊攪拌邊緩慢加入稀鹽酸，直到出現(xiàn)黃色絮狀沉淀，然后在0.lmol/L的鹽酸溶液中透析5d，冷凍干燥，得到黑色純凈的能分散于水中的聚噻吩。
[0029]【具體實施方式】:
將實施例4制備好的聚噻吩衍生物制備成水性防腐涂料
(1)一種水性防腐涂料，其組分為:
水性環(huán)氧樹脂:40g ；
固化劑:50g ;
水:50g ；
聚噻吩衍生物:2g ;
(2)—種水性防腐涂料的制備方法:先將計量好的水性環(huán)氧樹脂和本發(fā)明制備的聚噻吩衍生物加入到適量水中，攪拌30min，然后將加入相應的固化劑，混合攪拌20min。
[0030](3)將制備好的水性防腐涂料靜置片刻，用高壓噴槍，將其噴涂在不銹鋼板上，室溫固化24h，得厚度1um左右涂層。
[0031]比較例1:
(1)一種水性防腐涂料，其組分為:
水性環(huán)氧樹脂:40g ；
固化劑:50g ;
水:50g ；
磷酸鋅:10g ；
(2)—種水性防腐涂料的制備方法:先將計量好的水性環(huán)氧樹脂和磷酸鋅加入到適量水中，攪拌30min，然后將加入相應的固化劑，混合攪拌20min。
[0032](3)將制備好的水性防腐涂料靜置片刻，用高壓噴槍，將其噴涂在不銹鋼板上，室溫固化24h，得厚度1um左右涂層。
[0033]比較例2:
(I)一種水性防腐涂料，其組分為:
水性環(huán)氧樹脂:40g ；
固化劑:50g ;
水:50g ；
(2 ) —種水性防腐涂料的制備方法:先將計量好的水性環(huán)氧樹脂加入到適量水中，攪拌30min，然后將加入相應的固化劑，混合攪拌20min。
[0034](3)將制備好的水性防腐涂料靜置片刻，用高壓噴槍，將其噴涂在不銹鋼板上，室溫固化24h，得厚度1um左右涂層。
[0035]將三種比較例制得的涂層，浸泡于3.5%的氯化鈉水溶液中用電化學工作站測試它們的Tafel曲線(圖2)，比較涂層的防腐性能。從圖中數(shù)據(jù)可見少量的聚噻吩衍生物的防腐效果更好，表明了水分散型聚噻吩衍生物在水性防腐涂料中有比較廣闊的應用前景。
【主權項】
1.一種水性防腐涂料用水分散型聚噻吩衍生物及制備方法，其特征在于，該方法包括以下步驟:1)惰性氣體保護下，50~100ml的脂肪醇與6~12g的噻吩衍生物，在少量催化劑的催化作用下完成酯化反應，反應時間為8~24小時，旋蒸除去溶劑，用有機溶劑和去離子水萃取，無水硫酸銨干燥，得到黃色油狀液體，本發(fā)明稱中間體Al ;2)惰性氣體保護下，5~8g的催化劑加入到30~50ml的有機溶劑中，呈暗綠色，取8~12mmol的中間體Al加入到10~30ml的有機溶劑中，在冰水浴中將這種中間體的溶液逐滴滴加到上述溶劑中，1min中內(nèi)滴加完畢，反應12~24小時后將棕紅色反應物加入到0.5-1.2L的溶劑中中靜置，抽濾，去離子水反復洗滌，50~70°C條件下真空干燥10~12小時，本發(fā)明稱中間體A2 ;3)0.3~lg的中間體A2加入到50ml l~4mol/L的堿溶液中，在60~100°C的條件下反應12~24小時，得到能分散于水的透明紅色堿溶液，本發(fā)明稱中間體A3 ;4)在中間體A3溶液中邊攪拌邊緩慢加入無機酸，直到出現(xiàn)黃色絮狀沉淀，然后在0.lmol/L的無機酸溶液中透析5d，冷凍干燥，得到黑色純凈的能分散于水中的聚噻吩衍生物。2.如權利要求1所述的一種水性防腐涂料用水分散型聚噻吩衍生物的制備方法，其特征在于步驟I)所述的脂肪醇選自甲醇，乙醇，正丁醇，異丙醇。3.如權利要求1所述的一種水性防腐涂料用水分散型聚噻吩衍生物的制備方法，其特征在于步驟I)所述的噻吩衍生物選自3-辛基噻吩，3-噻吩乙酸，3-噻吩甲酸。4.如權利要求1所述的一種水性防腐涂料用水分散型聚噻吩衍生物的制備方法，其特征在于步驟I)所述的催化劑選自濃硫酸，對甲苯磺酸，濃磷酸。5.如權利要求1所述的一種水性防腐涂料用水分散型聚噻吩衍生物的制備方法，其特征在于步驟I)所述的有機溶劑選自甲醇，乙醚，乙醇，丙酮，氯仿。6.如權利要求1所述的一種水性防腐涂料用水分散型聚噻吩衍生物的制備方法，其特征在于步驟2)所述的催化劑選自ZnCl2，SnCl2，F(xiàn)eCl2，F(xiàn)eCl3。7.如權利要求1所述的一種水性防腐涂料用水分散型聚噻吩衍生物的制備方法，其特征在于步驟2)所述的有機溶劑選自甲醇，乙醇，乙醚，氯仿，DMS0。8.如權利要求1所述的一種水性防腐涂料用水分散型聚噻吩衍生物的制備方法，其特征在于步驟2)所述的溶劑選自苯，甲苯，二甲苯，乙醇，甲醇，丙酮。9.如權利要求1所述的一種水性防腐涂料用水分散型聚噻吩衍生物的制備方法，其特征在于步驟3)所述的堿溶液選自氫氧化鈉，氫氧化鉀，氫氧化鈣。10.如權利要求1所述的一種水性防腐涂料用水分散型聚噻吩衍生物的制備方法，其特征在于步驟4)所述的無機酸選自鹽酸，硫酸，硝酸。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種水性防腐涂料用水分散型聚噻吩衍生物及制備，其特征是噻吩衍生物與脂肪醇酯化反應，在一定的溫度和溶劑條件下發(fā)生氧化聚合，然后將這種聚噻吩酯成鹽，讓其具有水分散性，最后在稀鹽酸的作用下由鹽轉(zhuǎn)化能穩(wěn)定存在的聚噻吩酸<b>。</b>本發(fā)明制得的聚噻吩衍生物能夠在水中很好的分散，解決了聚噻吩在一般溶劑中分散難，在水中幾乎不能分散的問題，進而能將其應用在水性涂料中，大大增加了水性涂料的防腐性能，減少了鍶鉻黃，紅丹，鋅鉻黃等重金屬防腐填料的應用，有效降低了對環(huán)境的污染，具有廣泛的工業(yè)應用前景。
【IPC分類】C09D165/00, C09D163/00, C08G61/12, C09D5/08
【公開號】CN105085871
【申請?zhí)枴緾N201510126426
【發(fā)明人】錢軍, 王慧驍, 王傳鑫, 馬娟, 沈如寶, 于松禾
【申請人】華東理工大學
【公開日】2015年11月25日
【申請日】2015年3月20日