射而偏離入射光束）。
[0208] 務(wù)度 ％ =(T擴(kuò)散/T總）*100
[0209] 其中T-穿透％。
[0210] 如下文所述制造瓶，并采用haze-garddual霧度計(jì)（BYKGardner)測(cè)量瓶壁的霧 度。采用CIE196410°標(biāo)準(zhǔn)觀測(cè)器使用D65光源。所述霧度定義為CIEY擴(kuò)散穿透對(duì)CIE Y總穿透的百分比。 實(shí)施例
[0211] 在以下實(shí)施例中提及的重量％基于混合物、組合物或制品的總重量計(jì)；份為重量 份；
[0212] 除非另外指明，"ex"表示實(shí)施例；"cpex"表示對(duì)比實(shí)施例；MB表示母料；C0表示 復(fù)合物。
[0213] 使用的物質(zhì)
[0214]組分A1:
[0215] 聚對(duì)苯二甲酸乙二酯（PET)，密度為1.35至1.45g/cm3和特性粘度為0.74至 0?78dl/g(ASTMD3236-88)。
[0216] 組分A2:
[0217] 聚對(duì)苯二甲酸丁二酯（PBT)，密度為1.28至1.32g/cm3和特性粘度為0. 90至 1.00dl/g(ASTMD3236-88)。
[0218]
[0219] 組分B1:
[0220] 以Nylostab?S-EED? 由Clariant可商購(gòu)的添加劑。
[0221] 組分C1:
[0222] 硬脂酸鈷（9. 5 %鈷濃度）。
[0223] 組分D1:
[0224] 聚（間-亞二甲苯己二酰胺）（MZD6)，密度為1. 20至1. 30g/cm3和MFR為 2g/10min(于 275°C/0? 325kg測(cè)量）。
[0225] 組分D2 :
[0226] 對(duì)比產(chǎn)品：Amosorb? 4020E聚酯樹脂（ColorMatrix，US)，其為包含聚丁二烯 片段和鈷鹽（產(chǎn)生50ppm的元素鈷濃度）的PET共聚物。
[0227] 母料MB1 和MB2
[0228] 將組分在230°C的溫度在;LeistlltZ?ZSE18HP擠出機(jī)上一起均質(zhì)化，以獲得固體 母料MB1和MB2 ;表1給出了細(xì)節(jié)。
[0229] 表 1
[0230]
[0231] exl和cpexl至cpex3 :
[0232] 將組分A1在160°C干燥7小時(shí)，然后以根據(jù)表2的比例再將其它組分均質(zhì)化和混 合。
[0233] 使用所獲得的復(fù)合物C01至C04,經(jīng)由兩步ISBM法制造500ml瓶。首先在注塑成 型機(jī)Arburg? 42〇c1000-150上制備23克的預(yù)成型體，并在sidel?sbo-1上拉伸吹塑 成型步驟之前將其冷卻至室溫。
[0234] 作為操作模式的實(shí)例，預(yù)成型體經(jīng)由使用Arburg? 420C1000-150注塑成型而 獲得：將在160°C預(yù)干燥6小時(shí)的組分A1注入機(jī)器的主料斗中，并在進(jìn)入注射單元桶之前， 通過(guò)施用至組分A1的主料流的計(jì)量單元添加其它組分（MB1和MB2和/或D1)。桶溫度可 保持在介于270和295°C之間的溫度；循環(huán)時(shí)間可以在介于14和16秒之間變化。
[0235] 根據(jù)市場(chǎng)上發(fā)現(xiàn)的標(biāo)準(zhǔn)預(yù)成型體選擇預(yù)成型體的重量，并且可以設(shè)置在例如23g 每個(gè)預(yù)成型體。可以在例如8°C通過(guò)使用水冷卻模具。一旦從模具中取出，就可以收集預(yù)成 型體以通過(guò)使用Sidel?SB0-1吹塑成型單元連續(xù)吹制。
[0236] 例如配備用于500ml(額定容量）瓶的模具的該單元包括加熱區(qū)，其中在隨著預(yù)成 型體和最終瓶的設(shè)計(jì)而變化的溫度加熱預(yù)成型體；預(yù)成型體的最終溫度保持在介于105和 ll〇°C之間；然后將預(yù)成型體插入瓶模具中并且通過(guò)注射干燥空氣或氮?dú)獯邓?，其壓力分?達(dá)到35 - 40巴最大值，吹制工藝需要2至3秒時(shí)間。
[0237] 平均生產(chǎn)率為每小時(shí)900瓶。
[0238] 然后由吹氣單元收集吹制的瓶用于需要的試驗(yàn)。
[0239] 然后通過(guò)遵循上述的方法測(cè)量相當(dāng)于采用如上述復(fù)合物C01至C04制備的瓶、薄 膜和片材的清除氧活性。表3報(bào)告其數(shù)值數(shù)據(jù)。
[0240] C03由過(guò)渡金屬基聚酯/聚酰胺組合物組成，根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)制備，且因此不包含組 分B。c〇4由采用Amosorb#;樹脂配制的組合物組成。
[0241]表 2
[0242]
[0243] 總霧度為測(cè)量聚酯制品的透明度的優(yōu)選方法，其可決定作為清晰的阻隔組合物的 用于包裝應(yīng)用的適用性。霧度以得自如上述復(fù)合物C01至C04的聚酯瓶測(cè)量。表3給出了 細(xì)節(jié)。
[0244] 本發(fā)明的組合物C02與不包含組分B的現(xiàn)有技術(shù)組合物C03和C04相比，清楚顯 示在透明度方面的明顯改進(jìn)。本發(fā)明組合物的透明度水平與未用過(guò)的PET非常相似，如C01 中。
[0245]表 3
[0246]
[0247] 在表4中，對(duì)組合物C01至C04測(cè)量的氧進(jìn)入量（以ppm計(jì)）相對(duì)于由填充容器 起消逝的時(shí)間報(bào)告（以天計(jì)測(cè)量）。在隨后測(cè)量之間的差異以A值報(bào)告，且在相同時(shí)間段 中每天的進(jìn)入速率以m報(bào)告，根據(jù)下式：
[0248]A=m ?天
[0249] 對(duì)于每種組合物，當(dāng)符合以下條件之一時(shí)，中斷測(cè)量：期望的儲(chǔ)存期（180天）的感 興趣時(shí)間段結(jié)束、或氧含量高于1. 6ppm(接近測(cè)量系統(tǒng)的準(zhǔn)確上限值）。
[0250] 計(jì)算對(duì)每種組合物和觀察時(shí)間段的m的平均值，其定義為M。為了評(píng)價(jià)來(lái)自與容器 的低霧度結(jié)合的有效清除效果的益處，定義參數(shù)Y，其中
[0251]Y=1AM?霧度 2)
[0252]表 4
[0253]
[0254]表 5
[0255]
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種添加劑作為氧清除劑在塑料材料中的用途，其中 (a) 所述塑料材料為聚酯、聚烯烴、聚烯烴共聚物、或聚苯乙烯，和 所述添加劑為（b)和任選的（C): (b) 式（I)、（1)、（2)、（5)、（8)、（9)和 / 或（10)的化合物其中，Rb選自氫、C16烷基、Ci6烷氧基和-CO-Ci4烷基； Rc為氫或C13。烷基； Rd為氫或C13。烷基且可在相對(duì)于Rc的鄰位（〇)或間位（m)位置上； P為數(shù)〇、1或2 ; 式（8)中的X選自C(CH3)2、S= 0、C= 0、S02; n為1至20的數(shù)； (c)過(guò)渡金屬催化劑。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的用途，其中，所述塑料材料是包裝制品或是包裝制品的一部 分。3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的用途，其中，所述包裝制品是容器、片材或薄膜。4. 根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的用途，其中，所述添加劑b)以0. 001至5重量％的量使 用，基于所述塑料材料和所述添加劑的總重量計(jì)。5. 根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)所述的用途，其中，所述式⑴的化合物選自式（3)、 (4)、（6)和（7)其中，每個(gè)Ra如權(quán)利要求1中所定義。6. 根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)所述的用途，其中，添加劑b)為式（4a)的化合物7. 組合物Z，其包含組分A、B和C， 所述組分A為塑料材料，選自聚酯、聚烯烴、聚烯烴共聚物、或聚苯乙烯； 所述組分B為添加劑，選自由式（I)、（1)、（2)、（5)、（8)、（9)和/或（10)表示的化合 物其中， 每個(gè)Ra可以相同或不同且獨(dú)立表示選自式（A)、⑶和（C)的結(jié)構(gòu)部分的基團(tuán)，其中，Rb選自氫、C1 6烷基、C: 6烷氧基和-CO-C: 4烷基； Rc為氫或C1 3。烷基； Rd為氫或C1 3。烷基且可在相對(duì)于Rc的鄰位（〇)或間位（m)位置上； P為數(shù)〇、1或2 ; 式（8)中的X選自C(CH3)2、S= 0、C= 0、S02; n為1至20的數(shù)； 和 所述化合物C為過(guò)渡金屬催化劑。8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的組合物，其包含 14至99. 887重量％的組分A; 0. 01至70重量％的組分B; 0. 003至15重量％的組分C; 其中，重量％在每種情況下基于所述組合物Z的總重量計(jì)；且所述組分A、B和C的重量 百分比之和總是100%。9. 根據(jù)權(quán)利要求7和8所述的組合物，進(jìn)一步包含組分D，所述組分D選自脂族聚酰胺 和部分芳族聚酰胺。10. 組合物Z，其由組分A、B、C和任選的組分D和任選的組分E組成，其中，組分A、B和 C如權(quán)利要求7中所定義， 組分D選自脂族聚酰胺和部分芳族聚酰胺，和 組分E選自衍生自植物或動(dòng)物的天然著色劑、合成著色劑、填料、酸清除劑、加工助劑、 偶合劑、潤(rùn)滑劑、硬脂酸鹽/酯、發(fā)泡劑、多元醇、成核劑、抗氧化劑、抗靜電劑、聚酯/聚酰胺 共混物的相容劑；UV吸收劑、滑爽劑、防霧劑、抗凝結(jié)劑、懸浮穩(wěn)定劑、防結(jié)塊劑、蠟、和這些 物質(zhì)的混合物。11. 根據(jù)權(quán)利要求10中所述的組合物，其由以下組成： 14至99. 887重量％的組分A; 0. 01至70重量％的組分B; 0. 003至15重量％的組分C; 0至80重量％的組分D和/或E; 其中，所述重量％基于所述組合物Z的總重量計(jì)；且所述組分A、B、C、D和E的重量百 分比之和總是100%。12. 根據(jù)權(quán)利要求7至11中任一項(xiàng)所述的組合物，其中，所述式（I)化合物選自式（3)、 (4)、（6)和（7)其中，每個(gè)Ra如權(quán)利要求1中所定義。13. 根據(jù)權(quán)利要求7至12中任一項(xiàng)所述的組合物，其中，組分B為式（4a)的化合物14. 根據(jù)權(quán)利要求7至13中任一項(xiàng)所述的組合物Z，其中，所述組合物Z為母料MB或 復(fù)合物CO。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種添加劑作為氧清除劑在塑料材料中的用途，其中，(a)所述塑料材料為聚酯、聚烯烴、聚烯烴共聚物或聚苯乙烯，和所述添加劑(b)為光穩(wěn)定劑和任選的過(guò)渡金屬催化劑。
【IPC分類】C08K5/20, C08K5/3435
【公開號(hào)】CN105051098
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201380048187
【發(fā)明人】F·法瓦, A·馬爾森, P·斯特法納特, L·若安
【申請(qǐng)人】科萊恩金融(Bvi)有限公司
【公開日】2015年11月11日
【申請(qǐng)日】2013年9月11日
【公告號(hào)】CA2885206A1, EP2708574A1, EP2898012A1, US20150240052, WO2014044366A1