單甲胺、N，N -二丙基單甲胺、N，N -二異丙基單乙胺、N， N -二丁基單乙胺、N，N -二異丁基單乙胺、N，N -二仲丁基單乙胺、N，N -二叔丁基單乙 胺、N，N -二戊基單乙胺、N，N -二異戊基單乙胺、N，N -二新戊基單乙胺、N，N -二己基單 乙胺、N，N -二庚基單乙胺、N，N -二辛基單乙胺、N，N -二壬基單乙胺、N，N -二癸基單乙 胺、N，N-二^一烷基）單乙胺、N，N-二（十二烷基）單乙胺、N，N-二苯基單乙胺、N， N-二芐基單乙胺等。
[0081] 該叔胺中，與1個氮原子鍵合的基團的總碳數(shù)優(yōu)選為3~24、更優(yōu)選為5~24、進 一步優(yōu)選為5~10、特別優(yōu)選為5~7。另外，作為與1個氮原子鍵合的基團，優(yōu)選為烷基、 芳基、芳基取代烷基，更優(yōu)選為烷基。
[0082] 其中，作為叔胺，優(yōu)選為三乙胺、N，N -二甲基異丙胺、三辛胺，若還考慮獲取容易 性及制造成本的話，更優(yōu)選為三乙胺、N，N -二甲基異丙胺。
[0083] 特別是，優(yōu)選如下所述的水溶性三芳基膦：上述通式（I)中，R1、R3、R 5、R7、R8及R9 分別獨立地為氫原子、甲基或甲氧基，R2、R4及R6均為氫原子，M分別獨立地為堿金屬原子 的陽離子或來自與1個氮原子鍵合的基團的總碳數(shù)為3~27的叔胺的銨陽離子，磺酸鹽基 (一 S03M)的鍵合位置相對于磷原子均為間位。
[0084] 還優(yōu)選如下所述的水溶性三芳基膦：上述通式（I)中，1^、1?2、1? 3、1?4、1?5及1?6分別獨 立地為氫原子、甲基或甲氧基，P、q及r均為0, M分別獨立地為鋰原子的陽離子、鈉原子的 陽離子、鉀原子的陽離子、或來自與1個氮原子鍵合的基團的總碳數(shù)為3~27的叔胺的銨 陽離子，磺酸鹽基（一 S03M)的鍵合位置分別為苯環(huán)上的R1、R3或R5的對角位。
[0085] 還優(yōu)選如下所述的水溶性三芳基膦：上述通式（I)中，R1、R3及R 5均相同、表示氫 原子或甲基，P、q及r均為0, M相同且為鋰原子的陽離子、鈉原子的陽離子、鉀原子的陽離 子或來自與1個氮原子鍵合的基團的總碳數(shù)為3~27的叔胺的銨陽離子。
[0086]需要說明的是，調(diào)聚反應中，從回收使用過的鈀催化劑進行再使用的觀點出發(fā)，作 為用于來自叔胺的銨陽離子的形成的叔胺，沒有特別限定，優(yōu)選為與調(diào)聚反應中使用的叔 胺相同的叔胺。另外，從進一步提高鈀催化劑的回收率、且提高調(diào)聚反應的選擇性的觀點出 發(fā)，優(yōu)選如下所述的水溶性三芳基膦：上述通式（I)中，R 1、!?3及R5中的至少2個為碳數(shù)1~ 4的烷基或碳數(shù)1~4的烷氧基。
[0087]另外，優(yōu)選如下所述的水溶性三芳基膦：上述通式（I)中，R1、R3及R 5中的至少2 個為甲基。
[0088] 上述任意的水溶性三芳基膦中，均優(yōu)選M為來自與1個氮原子鍵合的基團的總碳 數(shù)為5~24的叔胺的銨陽離子。
[0089] 作為通式⑴的具體例，可列舉出例如下述通式所示的化合物。需要說明的是，式 中，Me表示甲基。各化學結構式中，n表示0或1。
[0090] [化 3]
[0091]
[0092] [化 4]
[0093]
[0094] [化 5]
[0095]
[0096] 優(yōu)選使這些鈀化合物及水溶性三芳基膦溶解于溶劑，制備本發(fā)明的制造方法中所 用的鈀催化劑。作為溶劑，可以使用與調(diào)聚反應中所用溶劑同種的溶劑，但從減少溶劑使用 量的觀點出發(fā)，作為用于溶解水溶性三芳基膦的溶劑，優(yōu)選使用與調(diào)聚反應中所用溶劑相 同純度的水。
[0097] 本發(fā)明中所用的水溶性三芳基膦中，磺酸鹽基的抗衡陽離子為屬于第1族的金屬 原子的陽離子的水溶性三芳基膦可以通過使三芳基膦溶解于硫酸，與作為包含三氧化硫的 硫酸的發(fā)煙硫酸反應而制造（例如參照Tetrahedron Letters、2000年、第41卷、第4503~ 4505 頁；Organic Process Research&Development)、2000 年、第 4 卷、第 342 ~345 頁）〇
[0098] 另外，還已知下述方法。
[0099] ?使用硫酸與原硼酸的無水混合物作為磺化劑而將三芳基膦磺化的方法（例如參 照日本特開平8 - 176167號公報）。
[0100] ?使三芳基膦與三氧化硫在硫酸存在下進行反應的方法，其中，所述三芳基膦在 想要導入磺酸鹽基的芳香環(huán)中預先導入了甲基或甲氧基這樣的給電子性基團（例如參照 Tetrahedron Letters、第 43 卷、2002 年、第 2543 ~2546 頁）。
[0101] ?使三芳基膦與三氧化硫在硫酸存在下進行反應的方法，其中，所述三芳基膦 在三個芳香環(huán)中同樣地導入了甲基或甲氧基這樣的給電子性基團（例如參照Advanced Synthesis&Catalysis、2008 年、第 350 卷、第 609 ~618 頁）。
[0102] ?使稀丙基磷化物陰離子與鹵化芳基磺酸鹽進行反應的方法（例如參照Chemical Reviews、2009 年、第 109 卷、第 2 號、第 643 ~710 頁）。
[0103] 本發(fā)明中所用的水溶性三芳基膦中，磺酸鹽基的抗衡陽離子為來自叔胺的銨陽離 子的水溶性三芳基膦可以通過使抗衡陽離子為屬于第1族的金屬原子的陽離子的三芳基 膦與叔胺在二氧化碳和水的存在下反應而制造（參照日本特開2003 - 171388號公報）。另 外，還可以通過在非環(huán)式酮等溶劑中使磺酸鹽基的抗衡陽離子為堿金屬離子的三芳基膦與 質(zhì)子酸反應后，用叔胺進行中和而制造（參照日本特開2002 - 371088號公報）。進一步， 還可以使磺酸鹽基的抗衡陽離子為堿金屬離子的三芳基膦溶解于水或醇等適當?shù)娜軇?，?其通過酸陰離子交換樹脂床，然后，通過對應的叔胺堿進行中和而制造（參照日本特開昭 63 - 88150 號公報）。
[0104]已知的是，三芳基膦的磺化中，最終獲得的是磺酸鹽基導入數(shù)為1的一元物、磺酸 鹽基導入數(shù)為2的二元物、磺酸鹽基導入數(shù)為3的三元物的混合物。
[0105] 根據(jù)本發(fā)明人等的見解，如實施例及比較例所示，鈀催化劑的回收率在一元物的 情況下極低，另一方面，在二元物及三元物的情況下較高。因此，優(yōu)選將二元物及三元物的 含量多的磺化三芳基膦用作本發(fā)明中的水溶性三芳基膦。
[0106] 適合用作本發(fā)明中的水溶性三芳基膦的磺化三芳基膦中，優(yōu)選二元物與三元物的 總含量為80摩爾％以上、更優(yōu)選為90摩爾％以上。
[0107] 具有這樣的二元物及三元物含量的磺化三芳基膦可以通過使包含一元物、二元 物、三元物的混合物進行重結晶；利用2 -丁酮等酮系溶劑等對包含一元物、二元物、三元 物的混合物的水溶液進行清洗；或通過實施柱色譜等而獲得。
[0108](溶劑）
[0109] 就由鈀化合物和水溶性三芳基膦制備本發(fā)明的制造方法中使用的鈀催化劑而言， 通常優(yōu)選在溶解鈀化合物的溶劑的存在下進行。作為溶解鈀化合物的溶劑，優(yōu)選可列舉出 叔胺、25°C下的介電常數(shù)為2~18的有機溶劑、利用調(diào)聚反應產(chǎn)生的2, 7 -辛二烯一 1 一 醇。作為該溶劑，可以單獨使用1種、也可以混合2種以上使用。
[0110] 作為叔胺，優(yōu)選使用調(diào)聚反應中使用的叔胺，也就是說，可列舉出與1個氮原子鍵 合的基團的總碳數(shù)為3~27的叔胺。具體來說，可列舉出三甲胺、三乙胺、三丙胺、三異丙 胺、三丁胺、三異丁胺、三仲丁胺、三叔丁胺、三戊胺、三異戊胺、三新戊胺、三己胺、三庚胺、 三辛胺、三苯胺、三芐胺、N，N-二甲基乙基胺、N，N-二甲基丙胺、N，N-二甲基異丙胺、N， N -二甲基丁胺、N，N -二甲基異丁胺、N，N -二甲基仲丁胺、N，N -二甲基叔丁胺、N，N - 二甲基戊胺、N，N-二甲基異戊胺、N，N-二甲基新戊胺、N，N -二甲基己胺、N，N -二甲基 庚胺、N，N -二甲基辛胺、N，N -二甲基壬胺、N，N -二甲基癸胺、N，N -二甲基十一烷基胺、 N，N -二甲基十二烷基胺、N，N -二甲基苯胺、N，N -二甲基節(jié)胺、N，N -二乙基單甲胺、N， N -二丙基單甲胺、N，N -二異丙基單甲胺、N，N -二丁基單甲胺、N，N -二異丁基單甲胺、 N，N -二仲丁基單甲胺、N，N -二叔丁基單甲胺、N，N -二戊基單甲胺、N，N -二異戊基單 甲胺、N，N-二新戊基單甲胺、N，N-二己基單甲胺、N，N-二庚基單甲胺、N，N-二辛基單 甲胺、N，N -二壬基單甲胺、N，N -二癸基單甲胺、N，N -二（十一烷基）單甲胺、N，N -二 (十二烷基）單甲胺、N，N -二苯基單甲胺、N，N -二芐基單甲胺、N，N -二丙基單甲胺、N， N -二異丙基單乙胺、N，N -二丁基單乙胺、N，N -二異丁基單乙胺、N，N -二仲丁基單乙 胺、N，N -二叔丁基單乙胺、N，N -二戊基單乙胺、N，N -二異戊基單乙胺、N，N -二新戊基 單乙胺、N，N -二己基單乙胺、N，N -二庚基單乙胺、N，N -二辛基單乙胺、N，N -二壬基單 乙胺、N，N-二癸基單乙胺、N，N-二^一烷基）單乙胺、N，N-二（十二烷基）單乙胺、 N，N -二苯基單乙胺、N，N -二芐基單乙胺等。
[0111] 作為叔胺，優(yōu)選與1個氮原子鍵合的基團的總碳數(shù)優(yōu)選為3~24、更優(yōu)選為5~ 24、進一步優(yōu)選為5~10、特別優(yōu)選為5~7的叔胺，特別優(yōu)選為三乙胺、N，N -二甲基異丙 胺、三辛胺。
[0112] 另外，作為25°C下的介電常數(shù)為2~18的有機溶劑，從簡化溶劑回收等的觀點出 發(fā)，優(yōu)選不易因調(diào)聚反應而損耗、且與鈀催化劑回收用溶劑相同的溶劑。作為這樣的25°C 下的介電常數(shù)為2~18的有機溶劑，可列舉出例如正十二烷、環(huán)己烷、1，4 一二噁烷、苯、對 二甲苯、間二甲苯、甲苯、二丁醚、二異丙醚、丙腈、乙基苯基醚、二乙醚、甲基叔丁醚、環(huán)戊基 甲醚、氟苯、2 -甲基四氫呋喃、四氫呋喃、2 -庚酮、4 一甲基一 2 -戊酮、環(huán)戊酮、2 -己酮、 2 -戊酮、環(huán)己酮、3 -戊酮、苯乙酮等。
[0113] 從鈀催化劑的回收率及獲取容易性的觀點出發(fā)，優(yōu)選使用二乙醚、二異丙醚、2 - 甲基四氫呋喃、四氫呋喃等。
[0114] 可以由鈀化合物及水溶性三芳基膦來制備鈀催化劑，但根據(jù)鈀化合物中所含的鈀 的價數(shù)不同，鈀催化劑的制備方法也不同。
[0115] ⑴在使用0價鈀化合物的情況下
[0116] 可以在調(diào)聚反應體系外，通過在溶劑中使0價鈀化合物與水溶性三芳基膦進行反 應來制備鈀催化劑。另一方面，還可以通過將〇價鈀化合物與水溶性三芳基膦供給到調(diào)聚 反應體系內(nèi)而在反應體系內(nèi)制備鈀催化劑。
[0117] 其中，在反應體系內(nèi)進行制備的情況下，水溶性三芳基膦對0價鈀化合物的配位 受到丁二烯等配位性化合物的阻礙，有可能在無法充分形成期望的鈀催化活性種的狀態(tài)下 進行反應。因此，在使用0價鈀化合物的情況下，優(yōu)選在調(diào)聚反應體系外，由0價鈀化合物 和水溶性三芳基膦來制備鈀催化劑。
[0118] (ii)在使用2價鈀化合物的情況下
[0119] 在使用2價鈀化合物的情況下，需要通過還原生成0價鈀。還可以通過在調(diào)聚反 應體系外使2價鈀化合物還原、使其與水溶性三芳基膦反應來制備鈀催化劑。另一方面，也 可以通過將2價鈀化合物、還原劑及水溶性三芳基膦供給到調(diào)聚反應體系內(nèi)來在反應體系 內(nèi)制備鈀催化劑。
[0120] 其中，嘗試在反應體系內(nèi)還原2價鈀化合物的情況下，由于反應體系內(nèi)的2價鈀化 合物及還原劑的濃度低，因而鈀催化劑的生成需要時間，而且水溶性三芳基膦對所生成的0 價鈀的配位受到丁二烯等配位性化合物的阻礙，還有可能在無法充分形成期望的鈀催化活 性種的狀態(tài)下進行反應。因此，在使用2價鈀化合物的情況下，也優(yōu)選在調(diào)聚反應體系外使 2價鈀化合物、還原劑及水溶性三芳基膦反應來制備鈀催化劑。
[0121] 需要說明的是，作為能夠在2價鈀的還原中使用的還原劑，可列舉出膦化合物、堿 金屬氫氧化物、堿金屬羧酸鹽、硼氫化鈉、鋅粉、鎂、肼等。從操作簡便性的觀點出發(fā)，優(yōu)選使 用膦化合物，更優(yōu)選使用作為鈀催化劑的構成成分的水溶性三芳基膦。通過膦化合物還原 這樣的2價鈀化合物的方法記載在例如Journal of Organic Chemistry、1995年、第60號、 第 6829 ~6839 頁、及 0rganomatallics、1993 年、第 12 卷、第 1890 ~1901 頁中。
[0122] 更具體來說，用選自與調(diào)聚反應中所使用的物質(zhì)同種的叔胺、本發(fā)明的制造方法 中用于鈀催化劑回收的介電常數(shù)為2~18的溶劑、及通過調(diào)聚反應產(chǎn)生的2, 7 -辛二烯一 1 -醇等溶劑溶解醋酸鈀（II)、雙（乙酰丙酮）鈀（II)等2價鈀化合物，制備"2價鈀化合 物溶液"，另一方面，制備水溶性三芳基膦的水溶液，在完全混合槽內(nèi)中充分攪拌2價鈀化合 物溶液和水溶性三芳基膦水溶液來進行制備。
[0123]方式雖然沒有特別限定，但優(yōu)選利用分批式制備鈀催化劑。需要說明的是，在制備 液進行相分離的情況下，可以邊充分攪拌邊向反應體系進行供給，也可以僅將相分離后的 水相供給到反應體系中。
[0124]為了抑制所生成的鈀催化劑的變質(zhì)，優(yōu)選鈀催化劑的制備在遮光的條件下實施。
[0125]鈀催化劑的制備可以在作為不活潑氣體的氮氣、氬氣或氦氣氣氛下實施，也可以 在作為酸性氣體的二氧化碳的氣氛下實施，還可以在作為還原性氣體的氫氣氣氛下實施。 通常，從操作簡便性的觀點出發(fā)，優(yōu)選在不活潑氣體氣氛下制備，從低成本的觀點出發(fā)，更 優(yōu)選在氮氣氣氛下制備。
[0126] 每1kg鈀催化劑液中所含的鈀優(yōu)選為以鈀原子換算計0.001~1摩爾的范圍。若 為0.001摩爾以上，則鈀催化劑的形成所需的時間變短。另外，若為1摩爾以下，則鈀化合 物充分溶解，因而鈀催化劑的形成充分。
[0127] 相對于1摩爾鈀原子的水溶性三芳基膦使用量優(yōu)選為2~100摩爾的范圍、更優(yōu) 選為2~40摩爾的范圍、進一步優(yōu)選為2~15摩爾的范圍。若為2摩爾以上，則能夠充分 形成鈀催化劑，因而向2, 7 -辛二烯一 1 一醇的選擇性變高，而且在回收操作中，相對于1 個鈀原子配位2分子以上的水溶性三芳基膦而成的水溶性高的鈀絡合物的形成得到促進， 由此回收率提高。另外，若為100摩爾以下，則沒有反應速度降低的顧慮。
[0128]制備鈀催化劑時的溫度優(yōu)選為5~100°C的范圍、更優(yōu)選為10~35°C的范圍。若 該溫度為5°C以上，0價鈀催化劑的形成不會花費時間，另外，若該溫度為KKTC以下，則能 夠避免0價鈀催化劑在熱力學上變得不穩(wěn)定，并能夠抑制金屬鈀的析出。
[0129]鈀化合物與水溶性三芳基膦的反應時間沒有特別限定，優(yōu)選為10~240分鐘的范 圍、更優(yōu)選為30~120分鐘的范圍。若該反應時間為10分鐘以上，則0價鈀催化劑的形成 充分。需要說明的是，即使該反應時間超過240分鐘，鈀催化劑的形成也不會發(fā)生變化，反 應達到極限。
[0130] 〔2?調(diào)聚反應工序〕
[0131]本工序為通過在鈀催化劑、叔胺及二氧化碳的存在下使丁二烯與水進行調(diào)聚反 應，獲得含有2, 7 -辛二烯一 1 一醇的調(diào)聚反應液的工序。
[0132]反應可以使用完全混合型反應器進行實施，并可以從分批式（包含半連續(xù)式）及 流通連續(xù)式的2種形態(tài)中選擇。根據(jù)情況的不同，還可以將2~3臺該完全混合型反應器 串聯(lián)連接以流通連續(xù)式進行實施。特別是從活用反應所產(chǎn)生的2, 7 -辛二烯一 1 一醇促進 水與丁二烯的混合這樣優(yōu)異的效果的觀點出發(fā)，優(yōu)選使用完全混合型反應器，以流通連續(xù) 式進行實施。需要說明的是，這里所述的完全混合型反應器是指，被設計成供給到反應器內(nèi) 的原料連一瞬間的擱置也沒有地混合成基本上均勻的分散狀態(tài)的反應器。
[0133] 鈀催化劑的使用量沒有特別限定，相對于丁二烯1摩爾以鈀原子換算計優(yōu)選為 0. 001~100毫摩爾的范圍、更優(yōu)選為0. 01~10毫摩爾的范圍。若該使用量為0. 001毫摩 爾以上，則由于反應速度快，可以縮短反應時間，在經(jīng)濟上優(yōu)選。另一方面，該使用量也可以 超過100毫摩爾，但是由于鈀催化劑使用量過多，若鈀催化劑的回收率并非極高，則有可能 經(jīng)濟性受到損失。
[0134] 對于反應體系中存在的水溶性三芳基膦的量，沒有特別限定，可以參照上述鈀催 化劑制備工序中的水溶性三芳基膦的量與鈀原子的比率，具體來說，相對于1摩爾鈀原子 優(yōu)選為2~100摩爾的范圍、更優(yōu)選為2~40摩爾的范圍、進一步優(yōu)選為2~15摩爾的范 圍。本調(diào)聚反應工序中追加導入水溶性三芳基膦的情況下，優(yōu)選按照在該范圍內(nèi)的方式進 行調(diào)整。若該比例為2摩爾以上，則鈀催化劑形成變得充分，能夠抑制副產(chǎn)乙烯基環(huán)己烯等 的副反應，進而抑制2, 7 -辛二烯一 1 一醇的收率的降低，而且還能夠抑制鈀催化劑的回收 率的降低。另一方面，若該比例為100摩爾以下，則能夠維持反應速度，而不會阻礙丁二烯 對鈀催化劑的配位。
[0135] 調(diào)聚反應體系中，水溶性三芳基膦與叔胺、二氧化碳及水共存。因此，如日本特開 2003 - 171388號公報等中的記載所示，水溶性三芳基膦本來就具有的磺酸鹽基（一 S03M) 中的M可以為來自于反應中使用的叔胺的銨陽離子。進一步，磺酸鹽基（一 S03M)可以電 尚成一 S03和M +。
[0136]另外，調(diào)聚反應體系中，水溶性三芳基膦與作為產(chǎn)物的2,7-辛二烯一 1 一醇等烯 基化合物共存。因此，如日本特開2002 - 371089號公報等中的記載所示，水溶性三芳基膦 可以通過與2, 7 -辛二烯一 1 一醇等的反應而形成鱗鹽。
[0137] 作為用于調(diào)聚反應的水，優(yōu)選不會對調(diào)聚反應帶來不良影響的程度的純度的水。 例如工業(yè)上優(yōu)選使用離子交換水、蒸汽凝集而得的排水。需要說明的是，在包含鐵銹等的情 況下，由于水溶性三芳基膦與來自鐵銹等的金屬離子形成絡合物，鈀催化劑的形成變得不 充分，由于引起副產(chǎn)乙烯基環(huán)己烯等的副反應，2, 7 -辛二烯一 1 一醇的收率降低，而且鈀 催化劑的回收率降低。
[0138] 作為丁二烯，工業(yè)上可獲取的、石油化學中通常被稱為C4餾分的烴混合物均可以 使用，但由于乙炔、硫、鹵素等會使得鈀催化劑中毒，因而優(yōu)選使用它們的含量為〇. lppm以 下的丁二烯。這樣的丁二烯被稱為聚合等級品或化學反應用等級品，在工業(yè)上可獲取。
[0139] 使用了完全混合型反應器的流通連續(xù)式中，反應體系內(nèi)存在的丁二烯與2, 7-辛 二烯一 1 一醇的質(zhì)量比根據(jù)期望的丁二烯轉化率適當設定，其范圍沒有特別限定。
[0140] 反應體系內(nèi)存在的丁二烯與2, 7 -辛二烯一 1 一醇相對于水的質(zhì)量比[(丁二烯 +2, 7 -辛二烯一 1 一醇）/水]優(yōu)選為0. 1~50、更優(yōu)選為0. 5~10。若該質(zhì)量比為0. 1 以上，則不需要為了達成工業(yè)上能夠滿足的2, 7 -辛二烯一 1 一醇的生產(chǎn)性而提高反應體 系內(nèi)的鈀催化劑濃度。另一方面，若該質(zhì)量比為50以下，則鈀催化劑回收時，即使不重新添 加水，也容易獲得水相。
[0141] 調(diào)聚反應中所用的叔胺在反應體系內(nèi)與水及二氧化碳反應而生成銨離子和碳酸 氫根離子。通過該碳酸氫根離子對由1個鈀原子、1個水溶性三芳基膦分子、2個丁二烯分 子等形成的反應中間體等進行攻擊，生成2, 7 -辛二烯一 1 一醇。
[0142] 作為叔胺，可列舉出例如與1個氮原子鍵合的基團的總碳數(shù)為3~27的叔胺。具 體來說，可列舉出三甲胺、三乙胺、三丙胺、三異丙胺、三丁胺、三異丁胺、三仲丁胺、三叔丁 胺、三戊胺、三異戊胺、三新戊胺、三己胺、三庚胺、三辛胺、三壬胺、三癸胺、三（十一烷基） 胺、三（十二烷基）胺、三苯胺、三芐胺、N，N-二甲基乙基胺、N，N -二甲基丙胺、N，N-二 甲基異丙胺、N，N -二甲基丁胺、N，N-二甲基異丁胺、N，N-二甲基一仲丁胺、N，N-二甲 基叔丁胺、N，N -二甲基戊胺、N，N-二甲基異戊胺、N，N-二甲基新戊胺、N，N-二甲基己 胺、N，N -二甲基庚胺、N，N -二甲基辛胺、N，N -二甲基壬胺、N，N -二甲基癸胺、N，N - 二甲基十一烷基胺、N，N -二甲基十二烷基胺、N，N -二甲基苯胺