連接，精餾塔8的塔中液（氣）體出口與冷卻器 I10的進(jìn)料口連接，精餾塔8的塔底液體出口與醇類水溶液貯罐14進(jìn)口連接，冷卻器I10 和冷卻器II11的出口分別與醇類貯罐13和甲酸酯類貯罐12進(jìn)口連接；蒸餾釜I7的釜底 液體物料按原工藝制取甲硝唑后送入蒸餾釜II3中，蒸餾釜II3的蒸氣出口與噴射水栗I5 連接，蒸餾釜II3釜底物料出口與結(jié)晶鍋2的進(jìn)料口連接，結(jié)晶鍋2的液體出口與離心機(jī)1 的進(jìn)料口連接，離心機(jī)1的液體出料口與母液貯罐17的進(jìn)料口連接，母液貯罐17的出口與 蒸餾釜III16的進(jìn)料口連接，蒸餾釜III16的蒸氣出口與噴射水栗II15連接。
[0036] 實(shí)施例1:
[0037] 羥化合成反應(yīng)完成后，將物料轉(zhuǎn)到酯化反應(yīng)釜4準(zhǔn)備酯化反應(yīng)。假設(shè)發(fā)生 羥化合成反應(yīng)時(shí)加入的甲酸質(zhì)量為Q(Kg)，按如下計(jì)算所要加入甲醇的量：W￥al = 1. 05XQ/46X32,然后緩慢加入到酯化反應(yīng)釜4中，加料完畢后，控制溫度大于等于60°C， 回流反應(yīng)2小時(shí)，反應(yīng)完畢，再將物料轉(zhuǎn)到I號(hào)蒸餾釜7進(jìn)行蒸餾，蒸餾出來的混合氣體直 接送入精餾塔8 (精餾塔為單塔工藝）進(jìn)行精餾分離，蒸餾運(yùn)行溫度控制在88 ± 2 °C，直至將 甲酸甲酯和甲醇全部蒸餾出來，送入精餾塔進(jìn)行精餾分離，在塔頂、塔中分別得到甲酸甲酯 和甲醇，塔頂截取32土 1°C的餾分，控制回流比為2±0. 2,即得到含量為98%的甲酸甲酯， 再通過冷凝器9和II號(hào)冷卻器11，然后進(jìn)入甲酸甲酯貯罐12，得到產(chǎn)物甲酸甲酯；同時(shí)，在 塔中收得甲醇，甲醇通過I號(hào)冷卻器10進(jìn)入甲醇貯罐13,供甲酸甲酯酯化反應(yīng)循環(huán)使用； 精餾塔釜底殘留物是微量甲醇及上一工序蒸發(fā)時(shí)餾出物夾帶成分的混合水溶液，排到甲醇 水溶液貯罐14,然后再送污水處理站處理。
[0038] I號(hào)蒸餾釜7的釜底物為產(chǎn)品甲硝唑、前體化合物2-甲基-5-硝基咪唑及副產(chǎn)物 乙二醇、乙二醇甲酸酯、乙二醇單（雙）甲醚、硫酸二甲酯、硫酸二甲醚、硫酸鈉水溶液等，仍 然按照甲硝唑生產(chǎn)原來的"中和-分離-精制"工藝條件進(jìn)行中和一過濾一脫色一壓濾一 冷卻結(jié)晶一離心一干燥等過程，回收2-甲基-5-硝基咪唑和制取甲硝唑成品。
[0039] 在"中和-分離-精制"制取甲硝唑產(chǎn)品工藝過程產(chǎn)生中的三次母液經(jīng)減壓蒸餾 濃縮，蒸餾出來的水送污水處理站處理；釜底物再送入結(jié)晶鍋2進(jìn)行結(jié)晶，再送入離心機(jī)1 進(jìn)行分離，得到固體物料硫酸鈉，即是副產(chǎn)品硫酸鈉，包裝入庫供外售。
[0040] 離心分離出來的母液送母液貯罐17,再經(jīng)過III號(hào)蒸餾釜16進(jìn)行蒸發(fā)脫水，蒸發(fā)出 來的蒸氣采用噴射水栗15循環(huán)冷卻，循環(huán)冷卻系統(tǒng)排出的水匯同II號(hào)蒸餾釜3蒸發(fā)-循環(huán) 冷卻系統(tǒng)的排出水一起，采用電化學(xué)高級(jí)氧化技術(shù)進(jìn)行廢水水質(zhì)改性處理，在電化學(xué)直接 氧化-還原和間接氧化-還原的協(xié)同作用下，廢水得以氧化-還原、降解、改性，達(dá)到可生 化降解的要求，然后再進(jìn)行生化處理，直至達(dá)到國(guó)家相關(guān)廢水排放標(biāo)準(zhǔn)后排放；III號(hào)蒸餾釜 16的釜底殘留高沸物焚燒處理。
[0041] 實(shí)施例2:
[0042] 實(shí)施例2的工藝過程同實(shí)施例1。
[0043] 區(qū)別在于：
[0044] (1)加入到酯化反應(yīng)釜4中的醇類為乙醇，得到的酯化產(chǎn)物是甲酸乙酯。
[0045] (2)甲酸乙酯與水存在共沸點(diǎn)（54. 23°C)，精餾過程必須采用雙塔（或者三塔）工 藝，雙塔工藝是采用精餾塔8先蒸餾出甲酸乙酯和乙醇，再采用干燥劑脫水跳過共沸點(diǎn)，然 后再接著在精餾塔8中繼續(xù)精餾分離，在塔頂截取54±0. 5°C的餾分，得到99%以上的甲酸 乙酯產(chǎn)品；在塔底得到的是乙醇及上一工序蒸發(fā)時(shí)餾出物夾帶成分，排到乙醇水溶液貯罐 14,然后再送污水處理站處理；在精餾塔中采出乙醇液（氣）體混合物，經(jīng)過I號(hào)冷卻器10 后進(jìn)入乙醇貯罐13,供甲酸乙酯酯化反應(yīng)循環(huán)使用。
[0046] (3)在生產(chǎn)過程中收得產(chǎn)品同樣是甲硝挫、回收的中間產(chǎn)物同樣是回硝、返硝；回 收的副產(chǎn)品同樣是硫酸鈉；而綜合利用得到的產(chǎn)品是甲酸乙酯。
[0047] 其它未詳細(xì)說明的部分均屬于現(xiàn)有技術(shù)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種綜合利用甲硝唑羥化合成廢水生產(chǎn)甲酸甲酯或甲酸乙酯的方法，其特征在于： 包括如下步驟： (1) 在羥化釜完成羥化合成反應(yīng)后，甲酸未參加羥化合成反應(yīng)，仍然留在羥化釜液體物 料中，通過緩慢加入過量醇類（甲醇或乙醇）進(jìn)行酯化反應(yīng)，加入醇類的量，按如下計(jì)算： ff醇類=ff式量+ff醇類過量 設(shè)加入甲酸的質(zhì)量為Q(Kg) 貝|1:%類=評(píng)式量+%類過量=0/46\]/[醇類+0.05\(>)/46\]/[醇類=1.05\( >)/46\]/[醇類； 其中，為所加入的醇類的相對(duì)分子量； 即緩慢將質(zhì)量為的醇類加入到羥化釜中，并在不低于60°C下保溫回流酯化反應(yīng)2 小時(shí)，使甲酸盡量反應(yīng)完全；酯化反應(yīng)或直接在羥化釜中進(jìn)行，或?qū)⒘u化釜中的物料轉(zhuǎn)移到 單獨(dú)的專用的酯化反應(yīng)釜中進(jìn)行； (2) 酯化反應(yīng)完成后，隨即將物料轉(zhuǎn)移到蒸餾釜，進(jìn)行常壓蒸餾，蒸餾出甲酸甲酯或甲 酸乙酯、醇類及醇類水溶液； (3) 將蒸餾出的甲酸甲酯或甲酸乙酯、醇類及水混合物送精餾塔進(jìn)行精餾分離，精餾塔 頂?shù)玫疆a(chǎn)品甲酸甲酯或甲酸乙酯，塔中收得醇類，塔底物主要是醇類水溶液；甲酸甲酯或甲 酸乙酯送甲酸酯類貯罐，醇類送醇類貯罐，醇類水溶液送醇類水溶液貯罐； 所述的精餾塔或采用單塔工藝或多塔工藝； 所得甲酸甲酯或甲酸乙酯含量彡97%、含水率< 0. 02%，可作為化工產(chǎn)品外售；回收 的醇類供生產(chǎn)循環(huán)利用；醇類水溶液送污水處理站； (4) 將蒸餾釜底物甲硝挫、前體化合物2-甲基-5-硝基咪唑及副產(chǎn)物乙二醇、乙二醇甲 酸酯、乙二醇單甲醚、硫酸二甲酯、硫酸二甲醚、還有未知衍生物、甲酸鈉和硫酸鈉水溶液按 照甲硝唑生產(chǎn)原來的"中和-分離-精制"工藝進(jìn)行中和一過濾一脫色一壓濾一冷卻結(jié)晶 -離心一干燥操作，制取甲硝唑成品，同時(shí)回收2-甲基-5-硝基咪唑； (5) 將"中和-分離-精制"工藝過程中的三次母液經(jīng)減壓蒸餾濃縮一結(jié)晶一離心分離 收得硫酸鈉，作副產(chǎn)品出售； 離心分離后的母液中的甲酸鈉和硫酸鈉的含量很低，采用"蒸發(fā)一電化學(xué)高級(jí)氧化一 生化"工藝進(jìn)行處理； 工藝過程包括：蒸發(fā)母液中的水分，蒸發(fā)過程中的蒸氣經(jīng)噴射水栗循環(huán)冷卻后排入污 水站；用電化學(xué)氧化技術(shù)對(duì)廢水進(jìn)行改性，在電化學(xué)直接氧化-還原和間接氧化-還原的 協(xié)同作用下，廢水得以氧化-還原、降解、改性，達(dá)到可生化降解的要求，然后再進(jìn)行生化處 理，直至達(dá)到國(guó)家相關(guān)廢水排放標(biāo)準(zhǔn)后排放；蒸餾釜底高沸殘留物焚燒處理。2. -種綜合利用甲硝唑羥化合成廢水生產(chǎn)甲酸甲酯或甲酸乙酯方法的裝置，包括酯化 反應(yīng)釜（4)、氣液分離器（6)、蒸餾釜I (7)、精餾塔（8)、冷凝器（9)、冷卻器I (10)、冷卻器 II (11)、甲酸酯類貯罐（12)、醇類貯罐（13)、醇類水溶液貯罐（14)、蒸餾釜II (3)、噴射水 栗I (5)、結(jié)晶鍋（2)、離心機(jī)（1)、母液貯罐（17)、蒸餾釜III (16)和噴射水栗II (15)，其特 征在于：所述氣液分離器（6)的進(jìn)料口和出料口與酯化反應(yīng)釜（4)連接；所述酯化反應(yīng)釜 (4)的出料口與蒸餾釜I (7)的進(jìn)料口連接；所述蒸餾釜I (7)的餾分蒸氣出口與精餾塔 (8)的氣體進(jìn)口連接，所述精餾塔（8)的塔頂氣體出口與冷凝器（9)的進(jìn)口連接，所述冷凝 器（9)的出口通過帶閥門的三通分別與冷卻器II (11)的進(jìn)料口和精餾塔⑶的液體進(jìn)口 連接，所述精餾塔（8)的塔中出口與冷卻器I (10)的進(jìn)料口連接，所述精餾塔（8)的塔底 液體出口與醇類水溶液貯罐（14)進(jìn)口連接，所述冷卻器I (10)和冷卻器II (11)的出口分 別與醇類貯罐（13)和甲酸酯類貯罐（12)進(jìn)口連接；所述蒸餾釜I (7)的釜底液體物料按 原工藝制取甲硝唑后送入蒸餾釜II (3)中，所述蒸餾釜II (3)的蒸氣出口與噴射水栗I (5) 連接，所述蒸餾釜II (3)釜底物料出口與結(jié)晶鍋（2)的進(jìn)料口連接，所述結(jié)晶鍋（2)的液體 出口與離心機(jī)（1)的進(jìn)料口連接，所述離心機(jī)（1)的液體出料口與母液貯罐（17)的進(jìn)料口 連接，所述母液貯罐（17)的出口與蒸餾釜III (16)的進(jìn)料口連接，所述蒸餾釜III (16)的蒸 氣出口與噴射水栗II (15)連接。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種綜合利用甲硝唑羥化合成廢水生產(chǎn)甲酸甲酯或甲酸乙酯的方法及裝置，解決了現(xiàn)有技術(shù)甲酸浪費(fèi)大、混鹽難處理、羥化合成廢水處理難度極大、直接排放嚴(yán)重污染環(huán)境等問題，本工藝通過加入醇類發(fā)生酯化反應(yīng)回收廢水中的甲酸，通過增設(shè)蒸餾、精餾、結(jié)晶和離心等工藝過程，在不影響產(chǎn)品制取甲硝唑的前提下，分離回收廢水中的甲酸，徹底解決了甲硝唑生產(chǎn)廢水的處理難題，同時(shí)降低了甲硝唑生產(chǎn)成本，提高了甲硝唑的產(chǎn)率，具有很好的環(huán)境、社會(huì)和經(jīng)濟(jì)效益，可廣泛應(yīng)用于甲硝唑企業(yè)，具有重要的現(xiàn)實(shí)意義。
【IPC分類】C07C67/08, C07C69/06, C07C67/54
【公開號(hào)】CN105001087
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510405999
【發(fā)明人】張懿, 黃剛明, 張懷松
【申請(qǐng)人】黃岡銀河阿迪藥業(yè)有限公司
【公開日】2015年10月28日
【申請(qǐng)日】2015年7月10日