用正己烷與水充分洗滌，于50度真空干燥，得L-苯丙氨酸與檸 檬酸復(fù)合硅摻雜熒光聚合物納米點(diǎn)。
[0043] 將實(shí)施例1中L-苯丙氨酸與檸檬酸復(fù)合硅摻雜熒光聚合物納米點(diǎn)的熒光量子產(chǎn) 率在室溫下測(cè)定，以硫酸奎寧（溶劑為0.1 M的H2SO4，量子產(chǎn)率為0. 54)作為參比物，通過 測(cè)量聚合物納米點(diǎn)和參比物質(zhì)的稀溶液在相同激發(fā)條件下得到的熒光積分強(qiáng)度和該激發(fā) 波長下的紫外吸收值，來計(jì)算熒光量子產(chǎn)率。產(chǎn)物溶解于無水乙醇中。計(jì)算公式為：
[0045] 其中Φ為待測(cè)物的量子產(chǎn)率，下標(biāo)R代表參比物。I為熒光積分強(qiáng)度，A為紫外吸 收值。η為溶劑折射率。一般要求吸光度A、A K均小于0.1。以該法測(cè)得L-苯丙氨酸與檸 檬酸復(fù)合硅摻雜熒光聚合物納米點(diǎn)的熒光量子產(chǎn)率最高可達(dá)25. 9%。如圖1為合成產(chǎn)物 的紫外吸收譜圖、激發(fā)波長依賴性熒光發(fā)射譜圖，合成產(chǎn)物在365nm紫外光照射下發(fā)藍(lán)光。 圖2為合成產(chǎn)物的典型XPS圖。從XPS圖可以看出，硅成功地?fù)诫s進(jìn)熒光聚合物點(diǎn)中。圓 二色光譜（CD)分析進(jìn)一步表明，合成產(chǎn)物仍具有CD信號(hào)，說明苯丙氨酸的手性結(jié)構(gòu)得到一 定的保留。
[0046] 實(shí)施例2
[0047] 稱取0. 7g L-苯丙氨酸與3. 5g檸檬酸于三頸瓶中，再加入40ml油酸和Iml (3-氨 丙基）三乙氧基硅烷，攪拌加熱，溫度設(shè)為220度。待溫度升至150度時(shí)固體溶解，溶液開 始沸騰，計(jì)時(shí)反應(yīng)90min，顏色由無色逐漸變?yōu)辄S色，隨著反應(yīng)的進(jìn)行顏色加深。90min后停 止反應(yīng)，趁熱倒出反應(yīng)液，產(chǎn)物用正己烷充分洗滌，于50度真空干燥，得L-苯丙氨酸與檸檬 酸復(fù)合硅摻雜熒光聚合物納米點(diǎn)。
[0048] 將實(shí)施例2中L-苯丙氨酸與檸檬酸復(fù)合硅摻雜熒光聚合物納米點(diǎn)的熒光量子產(chǎn) 率在室溫下測(cè)定，以硫酸奎寧（溶劑為〇. IM的H2SO4，量子產(chǎn)率為0. 54)作為參比物，通過 測(cè)量聚合物納米點(diǎn)和參比物質(zhì)的稀溶液在相同激發(fā)條件下得到的熒光積分強(qiáng)度和該激發(fā) 波長下的紫外吸收值，來計(jì)算熒光量子產(chǎn)率。產(chǎn)物溶解于無水乙醇中。計(jì)算公式為：
[0050] 其中φ為待測(cè)物的量子產(chǎn)率，下標(biāo)R代表參比物。I為熒光積分強(qiáng)度，A為紫外吸 收值。η為溶劑折射率。一般要求吸光度A、A K均小于0.1。以該法測(cè)得L-苯丙氨酸與檸 檬酸復(fù)合硅摻雜熒光聚合物納米點(diǎn)的熒光量子產(chǎn)率最高可達(dá)17. 2%。
[0051] 實(shí)施例3
[0052] 稱取I. 5g L-苯丙氨酸與I. 5g朽1檬酸于三頸瓶中，再加入40ml油酸和Iml (3-氨 丙基）三乙氧基硅烷，攪拌加熱，溫度設(shè)為180度。待溫度升至150度時(shí)固體溶解，溶液開 始沸騰，計(jì)時(shí)反應(yīng)90min，顏色由無色逐漸變?yōu)辄S色，隨著反應(yīng)的進(jìn)行顏色加深。90min后停 止反應(yīng)，趁熱倒出反應(yīng)液，產(chǎn)物用正己烷充分洗滌，于50度真空干燥，得L-苯丙氨酸與檸檬 酸復(fù)合硅摻雜熒光聚合物納米點(diǎn)。
[0053] 將實(shí)施例2中L-苯丙氨酸與檸檬酸復(fù)合硅摻雜熒光聚合物納米點(diǎn)的熒光量子產(chǎn) 率在室溫下測(cè)定，以硫酸奎寧（溶劑為0.1 M的H2SO4，量子產(chǎn)率為0. 54)作為參比物，通過 測(cè)量聚合物納米點(diǎn)和參比物質(zhì)的稀溶液在相同激發(fā)條件下得到的熒光積分強(qiáng)度和該激發(fā) 波長下的紫外吸收值，來計(jì)算熒光量子產(chǎn)率。產(chǎn)物溶解于無水乙醇中。計(jì)算公式為：
[0055] 其中Φ為待測(cè)物的量子產(chǎn)率，下標(biāo)R代表參比物。I為熒光積分強(qiáng)度，A為紫外吸 收值。η為溶劑折射率。一般要求吸光度A、A K均小于0.1。以該法測(cè)得L-苯丙氨酸與檸 檬酸復(fù)合硅摻雜熒光聚合物納米點(diǎn)的熒光量子產(chǎn)率最高可達(dá)19. 7%。
[0056] 實(shí)施例4
[0057] 稱取0. 5g L-苯丙氨酸與2g檸檬酸于三頸瓶中，再加入40ml油酸和Iml (3-氨丙 基）三乙氧基硅烷，攪拌加熱，溫度設(shè)為240度。待溫度升至150度時(shí)固體溶解，溶液開始 沸騰，計(jì)時(shí)反應(yīng)90min，顏色由無色逐漸變?yōu)辄S色，隨著反應(yīng)的進(jìn)行顏色加深。90min后停止 反應(yīng)，趁熱倒出反應(yīng)液，產(chǎn)物用正己烷充分洗滌，于50度真空干燥，得L-苯丙氨酸與檸檬酸 復(fù)合硅摻雜熒光聚合物納米點(diǎn)。
[0058] 將實(shí)施例2中L-苯丙氨酸與檸檬酸復(fù)合硅摻雜熒光聚合物納米點(diǎn)的熒光量子產(chǎn) 率在室溫下測(cè)定，以硫酸奎寧（溶劑為0.1 M的H2SO4，量子產(chǎn)率為0. 54)作為參比物，通過 測(cè)量聚合物納米點(diǎn)和參比物質(zhì)的稀溶液在相同激發(fā)條件下得到的熒光積分強(qiáng)度和該激發(fā) 波長下的紫外吸收值，來計(jì)算熒光量子產(chǎn)率。產(chǎn)物溶解于無水乙醇中。計(jì)算公式為：
[0060] 其中Φ為待測(cè)物的量子產(chǎn)率，下標(biāo)R代表參比物。I為熒光積分強(qiáng)度，A為紫外吸 收值。η為溶劑折射率。一般要求吸光度A、A K均小于0.1。以該法測(cè)得L-苯丙氨酸與檸 檬酸復(fù)合硅摻雜熒光聚合物納米點(diǎn)的熒光量子產(chǎn)率最高可達(dá)23. 4%。
[0061] 以上所述，僅為本發(fā)明的【具體實(shí)施方式】，但本發(fā)明的保護(hù)范圍并不局限于此，任何 不經(jīng)過創(chuàng)造性勞動(dòng)想到的變化或替換，都應(yīng)涵蓋在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。因此，本發(fā)明的 保護(hù)范圍應(yīng)該以權(quán)利要求書所限定的保護(hù)范圍為準(zhǔn)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種苯丙氨酸與檸檬酸復(fù)合硅摻雜熒光納米點(diǎn)的制備方法，其特征在于，包括如下 步驟： 步驟一、原料準(zhǔn)備：稱取0. 5-2. Og L-苯丙氨酸和I. 5-3. 5g檸檬酸于三頸瓶中，再加入 適量溶劑和硅源； 步驟二、反應(yīng)：攪拌加熱，溫度設(shè)為180-250 °C，溫度升至150 °C時(shí)固體溶解，溶液開始 沸騰，顏色逐漸由無色變?yōu)辄S色，隨著反應(yīng)的進(jìn)行顏色加深，30-100min后停止反應(yīng)，趁熱倒 出反應(yīng)液； 步驟三、洗滌：將步驟二所得產(chǎn)物用正己烷充分洗滌，洗滌3-5次； 步驟四、干燥：將步驟三洗滌后的產(chǎn)物于50°C真空干燥，得L-苯丙氨酸與檸檬酸復(fù)合 娃摻雜熒光聚合物納米點(diǎn)。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述溶劑為油酸，加入量為5-50ml。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述硅源為3-氨丙基三乙氧基硅烷， 加入量為〇. 3_5ml。4. 根據(jù)上述任一權(quán)利要求所述的制備方法，其特征在于，所述L-苯丙氨酸與檸檬酸復(fù) 合硅摻雜熒光聚合物納米點(diǎn)的制備中，通過調(diào)整L-苯丙氨酸與檸檬酸的混合比例選擇性 制備水溶或非水溶的熒光聚合物納米點(diǎn)，原料中檸檬酸所占比例越大，產(chǎn)物水溶性越強(qiáng)，當(dāng) 檸檬酸與L-苯丙氨酸的質(zhì)量比大于3時(shí)，獲得水溶性的產(chǎn)物。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，使用3-氨丙基三乙氧基硅烷引入硅， 所得熒光聚合物納米點(diǎn)的量子產(chǎn)率為25. 9%。
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種苯丙氨酸與檸檬酸復(fù)合硅摻雜熒光納米點(diǎn)的制備方法，采用天然產(chǎn)物L(fēng)-苯丙氨酸和檸檬酸為原料，在油酸中與(3-氨丙基)三乙氧基硅烷反應(yīng)制得硅摻雜的熒光聚合物納米點(diǎn)，并對(duì)合成產(chǎn)物進(jìn)行了紅外、紫外、熒光、圓二色光譜(CD)、NMR、XPS、TEM等表征，熒光聚合物納米點(diǎn)的量子產(chǎn)率可達(dá)25.9％，本發(fā)明提供了一種從生物相容性的非熒光原料合成硅摻雜熒光聚合物納米點(diǎn)的方法。
【IPC分類】C08G69/44, C09K11/06
【公開號(hào)】CN104945621
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510349160
【發(fā)明人】翁文, 姚碧霞, 曾小玲
【申請(qǐng)人】閩南師范大學(xué)
【公開日】2015年9月30日
【申請(qǐng)日】2015年6月23日