一種硅烷化復(fù)合塑料的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明主要涉及材料領(lǐng)域，尤其涉及一種硅烷化復(fù)合塑料。
【背景技術(shù)】
[0002]無鹵、低煙、低毒、高效的環(huán)保型阻燃劑一直是人們追求的目標，近年來全球一些阻燃劑供應(yīng)和應(yīng)用商對阻燃劑的無鹵化表現(xiàn)出很高的熱情，對無鹵阻燃劑及阻燃材料的應(yīng)用開發(fā)也投入了很大的力量。
[0003]磷系阻燃劑主要包括紅磷阻燃劑、無機磷系的A P P、磷酸二氫銨、磷酸氫二銨、磷酸酯等，有機磷系的非鹵磷酸酯等。無機水合物主要包括氫氧化鎂、氫氧化鋁、改性材料如水滑石等。APP、水滑石是該系列環(huán)保型且市場前景較好的代表產(chǎn)品；A P P是一種長鏈狀含磷、氮的無機聚合物。由于其具有化學(xué)穩(wěn)定性好、吸濕性小、分散性優(yōu)良、密度小、毒性低等優(yōu)點，廣泛用于阻燃塑料、橡膠、纖維等領(lǐng)域；但是，國內(nèi)外A P P應(yīng)用過程中存在一個共性的問題，就是A P P的耐水性不佳，吸濕性較強。因此，在一些電子器件中應(yīng)用時必須進行疏水改性處理。目前，提高A P P耐水性能的方法主要有:通過偶聯(lián)劑對A P P進行表面處理，對A P P進行微膠囊化處理，利用溶膠一凝膠處理工藝對A P P進行包覆改性等方法。其中溶膠一凝膠處理工藝一般采用正硅酸酯水解原位生成原硅酸，然后聚合生成聚硅氧烷包覆在A P P的表面，完成對A P P的包覆改性，由于S i O 2與A P P的協(xié)同作用的存在，可以在改善A P P耐水性能的同時，提高A P P的阻燃性能。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]本發(fā)明目的提供一種硅烷化復(fù)合塑料。
[0005]本發(fā)明是通過以下技術(shù)方案實現(xiàn)的:
一種硅烷化復(fù)合塑料，它是由下述重量份的原料組成的:
聚雙環(huán)戊二烯20-40、聚氯乙烯410-470、乙基纖維素1.3_2、正硅酸乙酯3_4、十二氟庚基丙基三甲氧基硅烷16-20、90-95%的乙醇30-34、0.5mol/l的苯胺水溶液160-200、過氧化鈉5-10、硫酸亞錫0.1-0.2、硅烷偶聯(lián)劑KH560 0.7_1、聚甘油脂肪酸酯1.4_2、鋁酸鈣
2.5-3、硫酸鋁鉀1-3。
[0006]一種硅烷化復(fù)合塑料的制備方法，包括以下步驟:
(1)將上述硫酸鋁鉀加入到6-10倍的水中，在50-60°C下攪拌混合10-20分鐘，加入聚磷酸銨，調(diào)節(jié)溶液PH為7-8，攪拌1.6-2小時，過濾，烘干，得改性聚磷酸銨；
(2)將上述90-95%的乙醇加入到磁力攪拌器中，攪拌條件下加入乙基纖維素，攪拌溶解，加入硅烷偶聯(lián)劑KH560，在60-65°C下保溫攪拌20-30分鐘，得溶解液；
(3)將正硅酸乙酯、十二氟庚基丙基三甲氧基硅烷混合加入到上述溶解液中，在氮氣保護的情況下攪拌20-30分鐘，滴加上述冰醋酸，滴加完畢后在50-60°C下攪拌反應(yīng)1-1.6小時，得硅溶膠；
(4)將聚磷酸銨加入到上述硅溶膠中，攪拌反應(yīng)2-3小時，出料，過濾、洗滌，微波干燥，得包覆聚磷酸錢;
(5)將上述0.5mol/l的苯胺水溶液用鹽酸調(diào)節(jié)PH為1-2，加入上述包覆聚磷酸銨，在頻率為36-40kHz、功率60-70W的超聲分散器內(nèi)超聲30_35min，送入磁力攪拌器，攪拌30-40分鐘，將過氧化鈉溶于6-10倍蒸餾水中后加入，常溫下攪拌反應(yīng)3-5小時，將產(chǎn)物依次用鹽酸、無水乙醇、去離子洗滌干凈，濾餅于120-130°C下充分干燥，得抗水、阻燃添加劑；
(6)將鋁酸鈣加入到3-4倍水中，升高溫度為80-90°C，加入聚甘油脂肪酸酯、硫酸亞錫，保溫攪拌10-20分鐘，加入上述聚氯乙烯重量的6-10%、聚雙環(huán)戊二烯，送入160-165°C的油浴中，保溫攪拌1-2小時，冷卻后出料，得預(yù)復(fù)合塑料；
(7)將上述預(yù)復(fù)合塑料、抗水、阻燃添加劑混合，110-120°C下干燥20-30分鐘，加入剩余各原料，1000-1300轉(zhuǎn)/分攪拌30-40分鐘，送入雙螺桿擠出機熔融擠出，擠出的產(chǎn)物經(jīng)過循環(huán)水浴冷卻和切粒，即得所述硅烷化復(fù)合塑料。
[0007]本發(fā)明的優(yōu)點是:
本發(fā)明首先采用正硅酸乙酯、十二氟庚基丙基三甲氧基硅烷為前驅(qū)物，首先通過水解反應(yīng)，然后進一步發(fā)生聚合反應(yīng)，形成一層質(zhì)地緊密且表面粗糙的包覆膜，將乙烯基引入了包覆膜內(nèi)的同時也包覆在聚磷酸銨的表面，有效的提高了聚磷酸銨的反應(yīng)活性和抗水性；然后將苯胺在鹽酸溶液中形成較為穩(wěn)定的懸浮液，加入包覆聚磷酸銨后，一部分分散在包覆聚磷酸銨膜的表面，一部分分散在液相中，加入氧化劑過氧化鈉后，苯胺的聚合反應(yīng)大部分發(fā)生在包覆聚磷酸銨膜表面，形成的聚苯胺有效延緩聚磷酸銨的熱分解作用，提高了阻燃性、表面強度和添加劑在塑料中的分散性、相容性。
[0008]本發(fā)明采用聚雙環(huán)戊二烯、聚氯乙烯共混，具有更高的強度、耐熱性、耐腐蝕性，提高了傳統(tǒng)聚氯乙烯塑料的使用范圍。
【具體實施方式】
[0009]實施例1
一種硅烷化復(fù)合塑料，它是由下述重量份的原料組成的:
聚雙環(huán)戊二烯40、聚氯乙烯470、乙基纖維素1.3、正硅酸乙酯3、十二氟庚基丙基三甲氧基硅烷20、95%的乙醇30、0.5mol/l的苯胺水溶液200、過氧化鈉10、硫酸亞錫0.2、硅烷偶聯(lián)劑KH560 0.7、聚甘油脂肪酸酯1.4、鋁酸鈣2.5、硫酸鋁鉀I。
[0010]一種硅烷化復(fù)合塑料的制備方法，包括以下步驟:
(1)將上述硫酸鋁鉀加入到6-10倍的水中，在60°C下攪拌混合10分鐘，加入聚磷酸銨，調(diào)節(jié)溶液PH為7-8，攪拌1.6小時，過濾，烘干，得改性聚磷酸銨；
(2)將上述95%的乙醇加入到磁力攪拌器中，攪拌條件下加入乙基纖維素，攪拌溶解，加入硅烷偶聯(lián)劑KH560，在65°C下保溫攪拌30分鐘，得溶解液；
(3)將正硅酸乙酯、十二氟庚基丙基三甲氧基硅烷混合加入到上述溶解液中，在氮氣保護的情況下攪拌20分鐘，滴加上述冰醋酸，滴加完畢后在50°C下攪拌反應(yīng)1.6小時，得硅溶膠；
(4)將聚磷酸銨加入到上述硅溶膠中，攪拌反應(yīng)2小時，出料，過濾、洗滌，微波干燥，得包覆聚磷酸銨；
(5)將上述0.5mol/l的苯胺水溶液用鹽酸調(diào)節(jié)PH為2，加入上述包覆聚磷酸銨，在頻率為36kHz、功率70W的超聲分散器內(nèi)超聲35min，送入磁力攪拌器，攪拌30分鐘，將過氧化鈉溶于10倍蒸餾水中后加入，常溫下攪拌反應(yīng)3小時，將產(chǎn)物依次用鹽酸、無水乙醇、去離子洗滌干凈，濾餅于130°C下充分干燥，得抗水、阻燃添加劑；
(6)將鋁酸鈣加入到3倍水中，升高溫度為90°C，加入聚甘油脂肪酸酯、硫酸亞錫，保溫攪拌10分鐘，加入上述聚氯乙烯重量的10%、聚雙環(huán)戊二烯，送入165°C的油浴中，保溫攪拌
1-2小時，冷卻后出料，得預(yù)復(fù)合塑料；
(7)將上述預(yù)復(fù)合塑料、抗水、阻燃添加劑混合，120°C下干燥30分鐘，加入剩余各原料，1300轉(zhuǎn)/分攪拌30分鐘，送入雙螺桿擠出機熔融擠出，擠出的產(chǎn)物經(jīng)過循環(huán)水浴冷卻和切粒，即得所述硅烷化復(fù)合塑料。
[0011] 性能測試:
拉伸強度:19.7MPa ；
低溫脆化沖擊溫度(0C ):-30°C通過；
阻燃級別:v-o;
100C X240h熱空氣老化后:拉伸強度變化率(％) -7.4 ；
斷裂伸長變化率(％)_7.3。
【主權(quán)項】
1.一種硅烷化復(fù)合塑料，其特征在于它是由下述重量份的原料組成的: 聚雙環(huán)戊二烯20-40、聚氯乙烯410-470、乙基纖維素1.3_2、正硅酸乙酯3_4、十二氟庚基丙基三甲氧基硅烷16-20、90-95%的乙醇30-34、0.5mol/l的苯胺水溶液160-200、過氧化鈉5-10、硫酸亞錫0.1-0.2、硅烷偶聯(lián)劑KH560 0.7_1、聚甘油脂肪酸酯1.4_2、鋁酸鈣2.5-3、硫酸鋁鉀1-3。2.一種如權(quán)利要求1所述的硅烷化復(fù)合塑料的制備方法，其特征在于包括以下步驟: (1)將上述硫酸鋁鉀加入到6-10倍的水中，在50-60°C下攪拌混合10-20分鐘，加入聚磷酸銨，調(diào)節(jié)溶液PH為7-8，攪拌1.6-2小時，過濾，烘干，得改性聚磷酸銨； (2)將上述90-95%的乙醇加入到磁力攪拌器中，攪拌條件下加入乙基纖維素，攪拌溶解，加入硅烷偶聯(lián)劑KH560，在60-65°C下保溫攪拌20-30分鐘，得溶解液； (3)將正硅酸乙酯、十二氟庚基丙基三甲氧基硅烷混合加入到上述溶解液中，在氮氣保護的情況下攪拌20-30分鐘，滴加上述冰醋酸，滴加完畢后在50-60°C下攪拌反應(yīng)1-1.6小時，得硅溶膠； (4)將聚磷酸銨加入到上述硅溶膠中，攪拌反應(yīng)2-3小時，出料，過濾、洗滌，微波干燥，得包覆聚磷酸錢; (5)將上述0.5mol/l的苯胺水溶液用鹽酸調(diào)節(jié)PH為1-2，加入上述包覆聚磷酸銨，在頻率為36-40kHz、功率60-70W的超聲分散器內(nèi)超聲30_35min，送入磁力攪拌器，攪拌30-40分鐘，將過氧化鈉溶于6-10倍蒸餾水中后加入，常溫下攪拌反應(yīng)3-5小時，將產(chǎn)物依次用鹽酸、無水乙醇、去離子洗滌干凈，濾餅于120-130°C下充分干燥，得抗水、阻燃添加劑； (6)將鋁酸鈣加入到3-4倍水中，升高溫度為80-90°C，加入聚甘油脂肪酸酯、硫酸亞錫，保溫攪拌10-20分鐘，加入上述聚氯乙烯重量的6-10%、聚雙環(huán)戊二烯，送入160-165°C的油浴中，保溫攪拌1-2小時，冷卻后出料，得預(yù)復(fù)合塑料； (7)將上述預(yù)復(fù)合塑料、抗水、阻燃添加劑混合，110-120°C下干燥20-30分鐘，加入剩余各原料，1000-1300轉(zhuǎn)/分攪拌30-40分鐘，送入雙螺桿擠出機熔融擠出，擠出的產(chǎn)物經(jīng)過循環(huán)水浴冷卻和切粒，即得所述硅烷化復(fù)合塑料。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種硅烷化復(fù)合塑料，它是由下述重量份的原料組成的：聚雙環(huán)戊二烯20-40、聚氯乙烯410-470、乙基纖維素1.3-2、正硅酸乙酯3-4、十二氟庚基丙基三甲氧基硅烷16-20、90-95%的乙醇30-34、0.5mol/l的苯胺水溶液160-200、過氧化鈉5-10、硫酸亞錫0.1-0.2、硅烷偶聯(lián)劑KH560 0.7-1、聚甘油脂肪酸酯1.4-2、鋁酸鈣2.5-3、硫酸鋁鉀1-3，本發(fā)明首先采用溶膠－凝膠處理工藝對聚磷酸銨進行表面包覆，提高表面強度和抗水性，然后再進行聚苯胺包覆，提高阻燃性和熱分解性，有效的改善了添加劑在塑料中的分散性、相容性。
【IPC分類】C08K9/04, C08K3/32, C08L45/00, C08K9/10, C08L27/06, C08L1/28
【公開號】CN104893170
【申請?zhí)枴緾N201510332697
【發(fā)明人】徐 明
【申請人】合肥吉科新材料有限公司
【公開日】2015年9月9日
【申請日】2015年6月16日