油相，用去離子水水洗至中性，將水洗至中性的溶有樹脂產(chǎn)物的溶液在氮氣氛圍下，65°C下，蒸餾2h，將蒸餾所得產(chǎn)物倒入培養(yǎng)皿中，在100°C /-0.1MPa下脫除低沸物，既得無色透明產(chǎn)物端羥基苯基硅樹脂，在氮氣氛圍下，將制備所得的端羥基苯基硅樹脂10份加入250mi干燥的四口燒瓶中，再加入甲苯80份，二甲基乙烯基乙氧基硅烷5份，在30°C下攪拌lh，加入I份濃鹽酸(37wt% )，在30°C下攪拌lh，升溫至70°C反應6h，然后停止反應，冷卻，攪拌下加入6份碳酸氫鈉粉中和0.5h，再加入5份分子篩攪拌下干燥lh，將所得混合溶液抽濾，得到無色透明乙烯基苯基硅樹脂的溶液，將所得溶液在70°C下蒸餾2h，將蒸餾所得產(chǎn)物倒入培養(yǎng)皿中，在80°C /-0.1MPa下脫除低沸物，即可制得最終產(chǎn)物乙烯基苯基硅樹脂。所得產(chǎn)物nD25=l.5559，經(jīng)化學滴定法測得乙烯基質(zhì)量百分含量2.85%。
[0050]實施例7
[0051]向250ml干燥的四口瓶中加入苯基三甲氧基硅烷20份、二甲苯30份、甲苯30份、異丙醇15份、去離子水70份，在氮氣氛圍下，55°C下快速攪拌，水解反應2h，升溫到75°C，加入2.5份濃鹽酸(37wt% )，縮聚反應12h，然后停止反應，靜置分層，取上層油相，用去離子水水洗至中性，將水洗至中性的溶有樹脂產(chǎn)物的溶液在氮氣氛圍下，75°C下，蒸餾2h，將蒸餾所得產(chǎn)物倒入培養(yǎng)皿中，在100°C /-0.1MPa下脫除低沸物，既得無色透明產(chǎn)物端羥基苯基硅樹脂，在氮氣氛圍下，將制備所得的端羥基苯基硅樹脂10份加入250ml干燥的四口燒瓶中，再加入甲苯50份，二甲基乙烯基乙氧基硅烷0.5份，在45°C下攪拌lh，加入2份濃鹽酸(37wt% )，在45°C下攪拌lh，升溫至70°C反應8h，然后停止反應，冷卻，攪拌下加入6份碳酸氫鈉粉中和0.5h，再加入5份分子篩攪拌下干燥lh，將所得混合溶液抽濾，得到無色透明乙烯基苯基硅樹脂的溶液，將所得溶液在70°C下蒸餾2h，將蒸餾所得產(chǎn)物倒入培養(yǎng)皿中，在80°C /-0.1MPa下脫除低沸物，即可制得最終產(chǎn)物乙烯基苯基硅樹脂。所得產(chǎn)物nD25=l.5576，經(jīng)化學滴定法測得乙烯基質(zhì)量百分含量2.19%。
【主權(quán)項】
1.一種苯基娃樹脂的制備方法,其特征在于: (1)將苯基三烷氧基硅烷、有機溶劑和水混合，在氮氣氛圍下攪拌，進行水解反應； (2)反應結(jié)束后，加入酸類催化劑，進行縮聚反應； (3)反應結(jié)束后，靜置、分層，取上層油相，用25°C?75°C去離子水將油相水洗至中性，得到端輕基苯基娃樹脂的有機溶液； (4)將所得端羥基苯基硅樹脂的有機溶液蒸餾，除去有機溶劑，然后在-0.1MPa?0.085MPa，80°C?120°C下，干燥6h?12h。即可得到端羥基苯基硅樹脂； (5)將制得的端羥基苯基硅樹脂溶于有機溶劑中，在氮氣氛圍下，向端羥基苯基硅樹脂的有機溶液中加入乙烯基硅烷，攪拌均勻，攪拌下向混合溶液中加入酸類催化劑，進一步促進反應; (6)反應結(jié)束后冷卻，攪拌下，加入強堿弱酸鹽進行中和，攪拌0.5h?4h，然后加入干燥劑除水，攪拌0.5h?2h，將中和、干燥完的混合溶液抽濾，蒸餾，除去大部分有機溶劑，真空干燥除去低沸物，即可制備得到最終產(chǎn)物。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于: 所述的作為聚合物單體的苯基三烷氧基硅烷是苯基三甲氧基硅烷(PhSi (OMe)3)、苯基三乙氧基硅烷(PhSi(OEt)3)中的一種或幾種，Ph為苯基，Me為甲基，Et為乙基； 所述的將苯基三烷氧基硅烷、有機溶劑和水混合，有機溶劑為乙醚、乙醇、異丙醇、正丁醇、四氫呋喃、苯、甲苯、二甲苯中的一種或幾種； 所述的將苯基三烷氧基硅烷、有機溶劑和水混合，攪拌下進行水解反應，水解反應的溫度為20°C?80°C， 水解反應的時間為0.5h?5h ; 步驟(2)中所述的加入酸類催化劑，加入的酸類催化劑為對甲苯磺酸、硫酸、鹽酸、硝酸、乙酸、陽離子交換樹脂中的一種或幾種； 步驟(2)中所述的加入酸類催化劑進行縮合反應，縮合反應的溫度為30°C?100°C，縮合反應的時間為3h?12h ； 步驟(4)中所述的蒸餾除去大部分有機溶劑，蒸餾溫度為20°C?100°C，蒸餾時間為Ih ?12h ； 所述的將端羥基苯基硅樹脂溶于有機溶劑中，有機溶劑為乙醚、乙醇、異丙醇、正丁醇、四氫呋喃、苯、甲苯、二甲苯中的一種或幾種； 所述的將乙稀基娃燒加入端輕基封端的苯基娃樹脂的有機溶液中，乙稀基娃燒為_.乙烯基四甲基二硅氧烷((ViMe2Si)2O)或二甲基乙烯基乙氧基硅烷(ViSiMe2(OEt))的一種或幾種，其中，Vi為乙烯基； 所述的將乙烯基硅烷加入端羥基封端的苯基硅樹脂的有機溶液中攪拌均勻，攪拌的時間為0.5h?4h，攪拌的溫度為20°C?80°C ； 所述的向加入乙烯基硅烷的端羥基封端的苯基硅樹脂的有機溶液中加入酸類催化劑，酸催化劑的種類為對甲苯磺酸、硫酸、鹽酸、硝酸、乙酸、陽離子交換樹脂中的一種或幾種；所述的向加入乙烯基硅烷的端羥基苯基硅樹脂的有機溶液中加入酸類催化劑，攪拌均勻，攪拌時間為0.5h?4h，攪拌溫度為20°C?80°C ； 步驟(5)中所述的進一步促進反應，反應的溫度為40°C?100°C，反應的時間為2h?15h ； 所述的攪拌下，加入強堿弱酸鹽進行中和，加入的強堿弱酸鹽為碳酸鈉、乙酸鈉、磷酸鈉、碳酸氫鈉中的一種或幾種； 所述的加入干燥劑除去殘留水分，所用的干燥劑為無水氯化鈣、無水硫酸鎂、無水硫酸銅、分子篩中的一種或幾種； 所述的蒸餾除去大部分有機溶劑，蒸餾溫度為20°C?100°C，蒸餾時間為Ih?12h。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制各方法，其特征在于:所述的將苯基三烷氧基硅烷、有機溶劑和水混合，有機溶劑的用量為苯基三烷氧基硅烷用量(質(zhì)量)的I?8倍，水的用量為苯基三烷氧基硅烷用量(質(zhì)量)I?12倍。4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備方法，其特征在于:所述的有機溶劑的用量為苯基三烷氧基硅烷用量(質(zhì)量)的2?6倍，水的用量為苯基三烷氧基硅烷用量(質(zhì)量)2?8倍。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于:步驟(2)中所述的酸類催化劑的用量為苯基三烷氧基硅烷用量(質(zhì)量)的5%?30%。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于:步驟(5)中所述的有機溶劑的用量為加入的端羥基苯基硅樹脂用量(質(zhì)量)的4?20倍。7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于:所述的加入乙烯基硅烷的用量為加入的端羥基苯基硅樹脂用量(質(zhì)量)的5%?50%。8.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制各方法，其特征在于:步驟(5)中所述的酸類催化劑的用量為加入端羥基苯基硅樹脂用量(質(zhì)量)1%?30%。9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于所述的酸類催化劑的用量為加入端羥基苯基硅樹脂用量(質(zhì)量)2 %?20 %。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種苯基硅樹脂的制備方法，尤其是一種用于LED封裝補強用高折光率、高透光率的乙烯基苯基硅樹脂的制備方法。本發(fā)明是采用苯基三烷氧基硅烷、有機溶劑與水的組成的混合溶液首先進行水解反應，然后再在水解產(chǎn)物中加入酸類催化劑，進行縮聚反應，將制備的所得產(chǎn)物水洗中和，蒸餾除去大部分有機溶劑，真空干燥除去殘留低沸物，可以制備得到端羥基苯基硅樹脂，以制備得到的端羥基封端苯基硅樹脂為原料，溶于有機溶劑中，將乙烯基硅烷加入端羥基封端的苯基硅樹脂的有機溶液里，攪拌均勻，將酸類催化劑加入混合溶液中，攪拌均勻，升溫反應，將所得產(chǎn)物中和、干燥處理后抽濾、蒸餾，然后真空干燥，即可制得目標產(chǎn)物。
【IPC分類】C08G77/08, H01L33/56, C09J183/07, C08G77/20, C08G77/16, C08G77/34, C08G77/06
【公開號】CN104892939
【申請?zhí)枴緾N201410087951
【發(fā)明人】馬鳳國, 劉濤
【申請人】馬鳳國
【公開日】2015年9月9日
【申請日】2014年3月5日