上述制備方法中所述的加入乙烯基硅烷的用量為加入的端羥基苯基硅樹(shù)脂用量(質(zhì)量)的5%?50% ；
[0034]作為優(yōu)選，上述制備方法步驟(5)中所述的酸類催化劑為對(duì)甲苯磺酸、硫酸、鹽酸、硝酸、醋酸、陽(yáng)離子交換樹(shù)脂中的一種或幾種，加入酸類催化劑的用量為加入端羥基苯基硅樹(shù)脂用量(質(zhì)量)1%?30%，作為更優(yōu)選擇，酸類催化劑的用量為加入端羥基苯基硅樹(shù)脂用量(質(zhì)量)2%?20%。
[0035]本專利采用苯基三烷氧基硅烷為原料，其水解反應(yīng)速率較苯基三氯硅烷等氯硅烷類單體緩慢，易于對(duì)其結(jié)構(gòu)和分子量進(jìn)行控制，使得產(chǎn)物組成較為均勻，無(wú)凝膠產(chǎn)生，有效的提高了產(chǎn)物的透光率和產(chǎn)率；另外采用酸類作為催化劑，有利于制備得到支化程度高，空間維度大的補(bǔ)強(qiáng)性填料。
[0036]有益效果:用本發(fā)明的方法制備的乙烯基苯基硅樹(shù)脂，具有均勻的空間結(jié)構(gòu)，能為補(bǔ)強(qiáng)后的封裝材料提供三維交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)，顯著改善封裝材料的力學(xué)性能。所制得的乙烯基苯基硅樹(shù)脂的折光指數(shù)為1.55以上，透光率>95%，空間維度大，熱穩(wěn)定性能優(yōu)異，特別適合于LED封裝材料的補(bǔ)強(qiáng)，還可能用于其他密封膠、灌封膠和膠黏劑。
【具體實(shí)施方式】
[0037]本發(fā)明可以通過(guò)如下的實(shí)施例進(jìn)一步說(shuō)明，但實(shí)施例不是對(duì)本發(fā)明保護(hù)范圍的限制。
[0038]實(shí)施例1
[0039]向250ml干燥的四口燒瓶中加入苯基三甲氧基硅烷20份、二甲苯50份、去離子水70份，在氮?dú)夥諊拢?0°C下，快速攪拌，水解反應(yīng)5h，升溫到75V，加入3.6份濃鹽酸(37wt% )，縮聚反應(yīng)10h，停止反應(yīng)，靜置分層，取上層油相，用去離子水水洗至中性，將水洗至中性的溶有樹(shù)脂產(chǎn)物的溶液在氮?dú)夥諊拢?5°C下，蒸餾2h，將蒸餾所得產(chǎn)物倒入培養(yǎng)皿中，在100°C /-0.1MPa下脫除低沸物，既得無(wú)色透明產(chǎn)物端羥基苯基硅樹(shù)脂，在氮?dú)夥諊拢瑢⒅苽渌玫亩肆u基苯基硅樹(shù)脂10份加入250ml干燥的四口燒瓶中，再加入甲苯100份，二甲基乙烯基乙氧基硅烷4份，在30°C下攪拌Ih，加入3份濃鹽酸(37wt % )，在30°C下攪拌lh，升溫至60°C反應(yīng)7h，然后停止反應(yīng)，冷卻，攪拌下加入3份碳酸鈉粉中和0.5h，再加入5份分子篩攪拌下干燥lh，將所得混合溶液抽濾，得到無(wú)色透明乙烯基苯基硅樹(shù)脂的溶液，將所得溶液在70°C下蒸餾2h，將蒸餾所得產(chǎn)物倒入培養(yǎng)皿中，在80°C /-0.1MPa下脫除低沸物，即可制得最終產(chǎn)物乙烯基苯基硅樹(shù)脂。所得產(chǎn)物nD25=l.5565，經(jīng)化學(xué)滴定法測(cè)得乙烯基質(zhì)量百分含量3.2%。
[0040]實(shí)施例2
[0041]向250ml干燥的四口瓶中加入苯基三乙氧基硅烷20份、甲苯50份，去離子水160份，在氮?dú)夥諊拢?0°C下快速攪拌，水解反應(yīng)0.5h，升溫到75°C，加入6濃硫酸(96wt % )，縮聚反應(yīng)8h，然后停止反應(yīng)，靜置分層，取上層油相，用去離子水水洗至中性，將水洗至中性的溶有樹(shù)脂產(chǎn)物的溶液在氮?dú)夥諊拢?0°C下，蒸餾12h，將蒸餾所得產(chǎn)物倒入培養(yǎng)皿中，在100°C /-0.1MPa下脫除低沸物，既得無(wú)色透明產(chǎn)物端羥基苯基硅樹(shù)脂，在氮?dú)夥諊?，將制備所得的端羥基苯基硅樹(shù)脂10份加入250ml干燥的四口燒瓶中，再加入二甲苯80份，二甲基乙烯基乙氧基硅烷3份，在50°C下攪拌lh，加入I份濃硝酸(69wt% )，在50°C下攪拌lh，升溫至60°C反應(yīng)8h，然后停止反應(yīng)，冷卻，攪拌下加入2份碳酸氫鈉、2份碳酸氫鈉粉中和0.5h，再加入5份無(wú)水氯化鈣攪拌下干燥lh，將所得混合溶液抽濾，得到無(wú)色透明乙烯基苯基硅樹(shù)脂的溶液，將所得溶液在60°C下蒸餾4h，將蒸餾所得產(chǎn)物倒入培養(yǎng)皿中，在80°C /-0.1MPa下脫除低沸物，即可制得最終產(chǎn)物乙烯基苯基硅樹(shù)脂。所得產(chǎn)物nD25=l.5575，經(jīng)化學(xué)滴定法測(cè)得乙烯基質(zhì)量百分含量2.2%。
[0042]實(shí)施例3
[0043]向250ml干燥的四口瓶中加入苯基三甲氧基硅烷20份、二甲苯50份，異丙醇50份，去離子水60份，在氮?dú)夥諊拢?5°C下快速攪拌，水解反應(yīng)2h，升溫到80°C，加入3份陽(yáng)離子交換樹(shù)脂，縮聚反應(yīng)12h，然后停止反應(yīng)，靜置分層，取上層油相，用去離子水水洗至中性，將水洗至中性的溶有樹(shù)脂產(chǎn)物的溶液在氮?dú)夥諊拢?5°C下，蒸餾8h，將蒸餾所得產(chǎn)物倒入培養(yǎng)皿中，在100°C /-0.1MPa下脫除低沸物，既得無(wú)色透明產(chǎn)物端羥基苯基硅樹(shù)月旨，在氮?dú)夥諊?，將制備所得的端羥基苯基硅樹(shù)脂10份加入250ml干燥的四口燒瓶中，再加入正丁醇80份，二乙烯基四甲基二硅氧烷4份，在30°C下攪拌lh，加入0.5g濃鹽酸(37wt% )，在30°C下攪拌lh，升溫至800°C反應(yīng)6h，然后停止反應(yīng)，冷卻，攪拌下加入6份碳酸氫鈉粉中和0.5h，再加入4份無(wú)水硫酸銅攪拌下干燥lh，將所得混合溶液抽濾，得到無(wú)色透明乙烯基苯基硅樹(shù)脂的溶液，將所得溶液100°C下蒸餾lh，將蒸餾所得產(chǎn)物倒入培養(yǎng)皿中，在80°C /-0.1MPa下脫除低沸物，即可制得最終產(chǎn)物乙烯基苯基硅樹(shù)脂。所得產(chǎn)物nD25=l.5560，經(jīng)化學(xué)滴定法測(cè)得乙烯基質(zhì)量百分含量3.0%。
[0044]實(shí)施例4
[0045]向250ml干燥的四口瓶中加入苯基三甲氧基硅烷20份、異丙醇100份，去離子水20份，在氮?dú)夥諊拢?0°C下快速攪拌，水解反應(yīng)2h，升溫到75°C，加入4份乙酸(99.5wt % ),縮聚反應(yīng)5h，然后停止反應(yīng)，靜置分層，取上層油相，用去離子水水洗至中性，將水洗至中性的溶有樹(shù)脂產(chǎn)物的溶液在氮?dú)夥諊拢?5°C下，蒸餾2h，將蒸餾所得產(chǎn)物倒入培養(yǎng)皿中，在i00°C /-0.1MPa下脫除低沸物，既得無(wú)色透明產(chǎn)物端羥基苯基硅樹(shù)脂，在氮?dú)夥諊?，將制備所得的端羥基苯基硅樹(shù)脂10份加入250ml干燥的四口燒瓶中，再加入四平呋喃20份，二甲基乙烯基乙氧基硅烷4份，在50°C下攪拌lh，加入2份濃鹽酸(37wt% )，在50°C下攪拌lh，升溫至60°C反應(yīng)10h，然后停止反應(yīng)，冷卻，攪拌下加入5份磷酸鈉粉中和0.5h，再加入5份分子篩攪拌下干燥lh，將所得混合溶液抽濾，得到無(wú)色透明乙烯基苯基硅樹(shù)脂的甲苯溶液，將所得溶液在70°C下蒸餾2h，將蒸餾所得產(chǎn)物倒入培養(yǎng)皿中，在80°C /-0.1MPa下脫除低沸物，即可制得最終產(chǎn)物乙烯基苯基硅樹(shù)脂。所得產(chǎn)物nD25=l.5545，經(jīng)化學(xué)滴定法測(cè)得乙烯基質(zhì)量百分含量3.21%。
[0046]實(shí)施例5
[0047]向250ml干燥的四口瓶中加入苯基三甲氧基硅烷10份、苯基三乙氧基硅烷10份、苯50份，去離子水30份，在氮?dú)夥諊拢?0°C下快速攪拌，水解反應(yīng)2h，升溫到65°C，加入3.6份對(duì)甲苯磺酸，縮聚反應(yīng)10h，然后停止反應(yīng)，靜置分層，取上層油相，用去離子水水洗至中性，將水洗至中性的溶有樹(shù)脂產(chǎn)物的溶液在氮?dú)夥諊拢?5°C下，蒸餾2h，將蒸餾所得產(chǎn)物倒入培養(yǎng)皿中，在100°C /-0.1MPa下脫除低沸物，既得無(wú)色透明產(chǎn)物端羥基苯基硅樹(shù)脂，在氮?dú)夥諊?，將制備所得的端羥基苯基硅樹(shù)脂10份加入250ml干燥的四口燒瓶中，再加入乙醇200份，二甲基乙烯基乙氧基硅烷份，在30°C下攪拌lh，加入對(duì)甲苯磺酸2份，在30°C下攪拌lh，升溫至60°C反應(yīng)7h，然后停止反應(yīng)，冷卻，攪拌下加入6份碳酸氫鈉粉中和0.5h，再加入5份分子篩攪拌下干燥lh，將所得混合溶液抽濾，得到無(wú)色透明乙烯基苯基硅樹(shù)脂的溶液，將所得溶液在70°C下蒸餾2h，將蒸餾所得產(chǎn)物倒入培養(yǎng)皿中，在80°C /-0.1MPa下脫除低沸物，即可制得最終產(chǎn)物乙烯基苯基硅樹(shù)脂。所得產(chǎn)物nD25=l.5578，經(jīng)化學(xué)滴定法測(cè)得乙烯基質(zhì)量百分含量3.65%。
[0048]實(shí)施例6
[0049]向250ml干燥的四口瓶中加入苯基三甲氧基硅烷20份、乙醇50份、異丙醇50份去離子、水70份，在氮?dú)夥諊拢?5°C下快速攪拌，水解反應(yīng)2h，升溫到90°C，加入3份陽(yáng)離子交換樹(shù)脂，縮聚反應(yīng)10h，然后停止反應(yīng)，靜置分層，取上層