甲基丙烯酸類樹(shù)脂組合物的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001 ] 本發(fā)明涉及甲基丙烯酸類樹(shù)脂組合物。更詳細(xì)而言，本發(fā)明涉及適合作為面狀光 源元件中使用的導(dǎo)光板等的成形材料的、機(jī)械物性、表面平滑性、透明性等優(yōu)良且在寬溫度 范圍內(nèi)霧度的變化小的甲基丙烯酸類樹(shù)脂組合物。
【背景技術(shù)】
[0002] 一般而言，甲基丙烯酸類樹(shù)脂的透明性等光學(xué)特性和耐候性優(yōu)良，因此，一直以來(lái) 在以照明器具、廣告牌等中使用的顯示構(gòu)件、顯示裝置等中使用的光學(xué)構(gòu)件、內(nèi)裝構(gòu)件、建 筑構(gòu)件、電子/電氣構(gòu)件、醫(yī)療用構(gòu)件為代表的各種用途中使用。這些用途中，經(jīng)常要求光 學(xué)特性和耐候性，而且要求可撓性、耐壓曲性、耐沖擊性、柔軟性等機(jī)械物性。
[0003] 作為改善上述機(jī)械物性的方法，提出了在甲基丙烯酸類樹(shù)脂中添加有各種其他樹(shù) 脂的甲基丙烯酸類樹(shù)脂組合物。例如，已知由甲基丙烯酸類樹(shù)脂以及具有甲基丙烯酸酯聚 合物嵌段和丙烯酸酯聚合物嵌段的嵌段共聚物構(gòu)成的甲基丙烯酸類樹(shù)脂組合物（參考專 利文獻(xiàn)1和2)。
[0004] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0005] 專利文獻(xiàn)
[0006] 專利文獻(xiàn) 1 :W02010/055798A
[0007] 專利文獻(xiàn) 2 :W02012/057079A

【發(fā)明內(nèi)容】

[0008] 發(fā)明所要解決的問(wèn)題
[0009] 一般而言，樹(shù)脂的折射率依賴于溫度而發(fā)生變化。上述甲基丙烯酸類樹(shù)脂組合物 中，甲基丙烯酸類樹(shù)脂的折射率的溫度依賴性與添加的其他樹(shù)脂（例如，專利文獻(xiàn)1和2中 的具有甲基丙烯酸酯聚合物嵌段和丙烯酸酯聚合物嵌段的嵌段共聚物）的折射率的溫度 依賴性不同，因此，光線透射率有時(shí)依賴于溫度而發(fā)生變化。因此，在寬溫度范圍內(nèi)要求透 明性的用途、例如液晶顯示裝置中使用的導(dǎo)光板等光學(xué)構(gòu)件用途中，有時(shí)會(huì)產(chǎn)生不良。
[0010] 本發(fā)明的目的在于提供適合作為面狀光源元件中使用的導(dǎo)光板等的成形材料的、 機(jī)械物性、表面平滑性、透明性等優(yōu)良且在寬溫度范圍內(nèi)霧度的變化小的甲基丙烯酸類樹(shù) 脂組合物。
[0011] 用于解決問(wèn)題的方法
[0012] 本發(fā)明人進(jìn)行深入研宄的結(jié)果，完成了包括下述方式的發(fā)明。
[0013] [1] 一種甲基丙烯酸類樹(shù)脂組合物，其含有具有80質(zhì)量％以上來(lái)源于甲基丙烯酸 甲酯的結(jié)構(gòu)單元的甲基丙烯酸類樹(shù)脂（A) 10~99質(zhì)量份以及具有10~60質(zhì)量％甲基丙烯 酸酯聚合物嵌段（bl)和90~40質(zhì)量％丙烯酸酯聚合物嵌段（b2)的嵌段共聚物（B) 90~ 1質(zhì)量份（其中，甲基丙烯酸類樹(shù)脂（A)與嵌段共聚物（B)的合計(jì)為100質(zhì)量份），
[0014] 上述甲基丙烯酸類樹(shù)脂（A)的重均分子量Mww (以下，有時(shí)僅簡(jiǎn)稱為"Mww"）、上 述甲基丙烯酸酯聚合物嵌段（bl)中最大的重均分子量Mw(bl)(以下，有時(shí)僅簡(jiǎn)稱為"Mw (bl)"） 和上述丙烯酸酯聚合物嵌段（b2)中最大的重均分子量Mw(b2)(以下，有時(shí)僅簡(jiǎn)稱為"Mw(b2)"） 滿足下述（1)和（2)，
[0015] (1)0. 5彡Mw(A)/Mw(bl)彡2. 5，
[0016] (2)40000 彡Mw(b2)彡 120000。
[0017] [2]如[1]所述的甲基丙烯酸類樹(shù)脂組合物，其中，上述嵌段共聚物（B)的折射率 為 1. 485 ~1. 495。
[0018] [3]如[1]或[2]所述的甲基丙烯酸類樹(shù)脂組合物，其中，上述丙烯酸酯聚合物嵌 段（b2)含有50~90質(zhì)量％來(lái)源于丙烯酸烷基酯的結(jié)構(gòu)單元和50~10質(zhì)量％來(lái)源于（甲 基）丙烯酸芳香族酯的結(jié)構(gòu)單元。
[0019] [4] 一種成形品，其由上述[1]~[3]中任一項(xiàng)所述的甲基丙烯酸類樹(shù)脂組合物構(gòu) 成。
[0020] [5] -種板狀成形體，其由上述[1]~[3]中任一項(xiàng)所述的甲基丙烯酸類樹(shù)脂組合 物構(gòu)成。
[0021] [6]-種面狀光源元件，其具備上述[5]所述的板狀成形體和位于該板狀成形體 的端面的光源。
[0022] [7]如[6]所述的面狀光源元件，其為顯示裝置的前光源。
[0023] [8]如[6]所述的面狀光源元件，其為顯示裝置的背光源。
[0024] 發(fā)明效果
[0025] 本發(fā)明的甲基丙烯酸類樹(shù)脂組合物的機(jī)械物性、表面平滑性、透明性等優(yōu)良，在寬 溫度范圍內(nèi)霧度的變化小。本發(fā)明的成形品、特別是板狀成形體適合于各種光學(xué)用途、特別 是面狀光源元件。
【具體實(shí)施方式】
[0026] 本發(fā)明的甲基丙烯酸類樹(shù)脂組合物含有甲基丙烯酸類樹(shù)脂（A)和嵌段共聚物
[0027] 本發(fā)明中使用的甲基丙烯酸類樹(shù)脂（A)中，來(lái)源于甲基丙烯酸甲酯的結(jié)構(gòu)單元的 比例為80質(zhì)量％以上，優(yōu)選為90質(zhì)量％以上。另外，甲基丙烯酸類樹(shù)脂（A)中，來(lái)源于甲 基丙烯酸甲酯以外的單體的結(jié)構(gòu)單元的比例為20質(zhì)量％以下，優(yōu)選為10質(zhì)量％以下。
[0028] 作為該甲基丙烯酸甲酯以外的單體，可以列舉：丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯 酸正丙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙 烯酸戊酯、丙烯酸異戊酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸十五烷基酯、丙烯酸 十二烷基酯；丙烯酸苯酯、丙烯酸芐酯、丙烯酸苯氧基乙基、丙烯酸2-羥基乙基、丙烯酸 2-乙氧基乙基、丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸烯丙酯；丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸降冰片酯、丙烯 酸異冰片酯等丙烯酸酯；甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙 烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸戊酯、 甲基丙烯酸異戊酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸十五烷基酯、 甲基丙烯酸十二烷基酯；甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸芐酯、甲基丙烯酸苯氧基乙酯、甲基 丙烯酸2-羥基乙酯、甲基丙烯酸2-乙氧基乙酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸烯丙 酯；甲基丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸降冰片酯、甲基丙烯酸異冰片酯等甲基丙烯酸甲酯以外 的甲基丙烯酸酯；丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來(lái)酸酐、馬來(lái)酸、衣康酸等不飽和羧酸；乙烯、丙 烯、1-丁烯、異丁烯、1-辛烯等烯烴；丁二烯、異戊二烯、月桂烯等共軛二烯；苯乙烯、a-甲 基苯乙烯、對(duì)甲基苯乙烯、間甲基苯乙烯等芳香族乙烯基化合物；丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、 丙稀腈、甲基丙稀腈、乙酸乙稀醋、乙烯基吡啶、乙烯基酮、氯乙稀、偏氯乙稀、偏氟乙稀等。
[0029] 甲基丙烯酸類樹(shù)脂（A)的立構(gòu)規(guī)整性沒(méi)有特別限制，可以使用例如具有全同立構(gòu) 性、異同立構(gòu)性、間同立構(gòu)性等立構(gòu)規(guī)整性的甲基丙烯酸類樹(shù)脂（A)。
[0030] 甲基丙烯酸類樹(shù)脂（A)的重均分子量Mw(A)優(yōu)選為30000以上且180000以下，更 優(yōu)選為40000以上且150000以下，特別優(yōu)選為50000以上且130000以下。Mw (A)小時(shí)，所得 到的由甲基丙烯酸類樹(shù)脂組合物得到的成形體的耐沖擊性、韌性有降低的傾向。Mww大時(shí)， 甲基丙烯酸類樹(shù)脂組合物的流動(dòng)性降低，成形加工性有降低的傾向。
[0031] 甲基丙稀酸類樹(shù)脂（A)的重均分子量Mw(A)與數(shù)均分子量Mn (A)之比Mw (A)/Mn(A)(以 下，有時(shí)將重均分子量與數(shù)均分子量之比（重均分子量/數(shù)均分子量）稱為"分子量分布"） 優(yōu)選為1. 03以上且2. 6以下，更優(yōu)選為1. 05以上且2. 3以下，特別優(yōu)選為1. 2以上且2. 0 以下。分子量分布小時(shí)，甲基丙烯酸類樹(shù)脂組合物的成形加工性有降低的傾向。分子量分 布大時(shí)，由甲基丙烯酸類樹(shù)脂組合物得到的成形品的耐沖擊性降低，有變脆的傾向。
[0032] 需要說(shuō)明的是，Mn w是通過(guò)GPC (凝膠滲透色譜法）測(cè)定的標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯 換算值。
[0033] 另外，甲基丙烯酸類樹(shù)脂的分子量、分子量分布可以通過(guò)調(diào)節(jié)聚合引發(fā)劑和鏈轉(zhuǎn) 移劑的種類、量等來(lái)控制。
[0034] 甲基丙烯酸類樹(shù)脂可以通過(guò)將80質(zhì)量％以上的甲基丙烯酸甲酯的單體（混合物） 聚合來(lái)得到。
[0035] 本發(fā)明中，作為甲基丙烯酸類樹(shù)脂（A)，可以使用市售品。作為該市售的甲基丙烯 酸類樹(shù)脂，可以列舉例如"A歹'7卜H1000B"(MFR:22g/10分鐘（230°C、37. 3N))、"，〇' 7 卜 GF"(MFR:15g/10 分鐘（230°C、37.3N))、"A 歹'7 卜 Hl"(MFR:L3g/10 分鐘（230°C、 37. 3N))、" 八 7'7 卜 HRL"（MFR :2. 0g/10 分鐘（230°C、37. 3N))和"八 7'7 卜 G"（MFR : 8. 0g/10分鐘（230°C、37. 3N))[均為商品名，株式會(huì)社可樂(lè)麗制造]等。
[0036] 本發(fā)明中使用的嵌段共聚物（B)具有甲基丙烯酸酯聚合物嵌段（bl)和丙烯酸酯 聚合物嵌段（b2)。嵌段共聚物（B)可以僅具有一個(gè)甲基丙烯酸酯聚合物嵌段（bl)，也可以 具有多個(gè)甲基丙烯酸酯聚合物嵌段（bl)。另外，嵌段共聚物（B)可以僅具有一個(gè)丙烯酸酯 聚合物嵌段（b2)，也可以具有多個(gè)丙烯酸酯聚合物嵌段（b2)。
[0037] 甲基丙烯酸酯聚合物嵌段（bl)以來(lái)源于甲基丙烯酸酯的結(jié)構(gòu)單元作為主要的構(gòu) 成單元。甲基丙烯酸酯聚合物嵌段（bl)中的來(lái)源于甲基丙烯酸酯的結(jié)構(gòu)單元的比例優(yōu)選 為80質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為90質(zhì)量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為95質(zhì)量％以上，特別優(yōu)選為98 質(zhì)量％以上。
[0038] 作為該甲基丙烯酸酯，可以列舉例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙 烯酸正丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸仲丁 酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸異戊酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯 酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸十五烷基酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、甲基 丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸芐酯、甲基丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸 2-羥基乙酯、甲基丙烯酸2-甲氧基乙酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸烯丙酯等。其 中，從提高透明性、耐熱性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸 異丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸異冰片酯 等甲基丙烯酸烷基酯，更優(yōu)選甲基丙烯酸甲酯。將這些甲基丙烯酸酯的單獨(dú)一種聚合或者 組合兩種以上聚合，由此，可以形成甲基丙烯酸酯聚合物嵌段（bl)。
[0039] 甲基丙烯酸酯聚合物嵌段（bl)中，只要不妨礙本發(fā)明的目的和效果則可以含有 來(lái)源于甲基丙烯酸