新穎有機電致發(fā)光化合物和含有所述化合物的有機電致發(fā)光裝置的制造方法
【技術領域】
[0001] 本發(fā)明設及新穎有機電致發(fā)光化合物和含有所述化合物的有機電致發(fā)光裝置。
【背景技術】
[0002] 電致發(fā)光裝置巧L裝置）是自動發(fā)光裝置，其優(yōu)點在于其提供較寬的視角、較大的 對比率和較快的響應時間。有機化裝置最初由伊±曼柯達巧astmanKodak)通過使用小芳 香族二胺分子和侶絡合物作為用于形成發(fā)光層的材料而開發(fā)[應用物理學報（Appl.Phys. Lett. )51，913,1987]。
[0003] 決定有機化裝置中的發(fā)光效率的最重要因素是發(fā)光材料。迄今為止，巧光材料已 經(jīng)廣泛用作發(fā)光材料。然而，鑒于電致發(fā)光機制，由于磯光材料在理論上與巧光材料相比使 發(fā)光效率增強四（4)倍，磯光發(fā)光材料的開發(fā)得到廣泛研究。銀（III)錯合物已廣泛地被 稱為磯光材料，包括分別作為發(fā)紅光、綠光和藍光的材料的雙（2-(2'-苯并唾吩基）-化 晚根-N，C3')銀（己酷基丙酬酸鹽）（(acac)Ir〇3l:p)2)、S(2-苯基[I比晚）銀（Ir(ppy)3) 和雙（4,6-二氣苯基化晚根-N，C?；砑姿徙y（Firpic)。
[0004] 發(fā)光材料（滲雜劑）可作為發(fā)光材料與主體材料組合使用來改進色純度、發(fā)光效 率和穩(wěn)定性。由于當使用主體材料/滲雜劑系統(tǒng)作為發(fā)光材料時，主體材料極大地影響化 裝置的效率和性能，因此其選擇是至關重要的。
[000引 目前，4,4' -N，N'-二巧挫-聯(lián)二苯（CB巧是關于磯光物質最廣泛已知的主體 材料。最化先鋒（Pioneer)(日本）等人開發(fā)了使用浴銅靈（BCP)和侶（III)雙（2-甲 基-8-嗟咐鹽）（4-苯基苯酪鹽）@Alq)等作為主體材料的高性能有機化裝置，所述主體 材料被稱為空穴阻擋層材料。
[0006] 盡管該些磯主體材料提供良好發(fā)光特征，但其具有W下缺點；（1)歸因于其低玻 璃轉化溫度和不良熱穩(wěn)定性，其降解可在真空中在高溫沉積工藝期間出現(xiàn)。（2)有機化裝 置的功率效率是通過[(n/電壓）X電流效率]給出，且所述功率效率與電壓成反比。盡 管包含磯光主體材料的有機化裝置提供高于包含巧光材料的有機化裝置的電流效率（cd/ A)，但顯著高驅動電壓是必需的。因此，不存在關于功率效率（Im/W)的優(yōu)點。（3)此外，有 機化裝置的使用壽命很短，且仍需要改進發(fā)光效率。
[0007] 同時，銅獻菁（C證c)、4,4'-雙陽-(1-蒙基）-N-苯基氨基]聯(lián)二苯（NPB)、N， N'-二苯基-N，N'-雙（3-甲基苯基-聯(lián)苯基）-4,4'-二胺（TPD)、4,4'， 4" (3-甲基苯基苯基氨基）S苯胺（MTDATA)等用作空穴注入和傳輸材料。
[000引然而，使用該些材料的有機EL裝置在量子效率和使用壽命方面是有問題。該是因 為，當有機化裝置在高電流下驅動時，在陽極和電洞注入層之間出現(xiàn)熱應力。熱應力顯著 減少所述裝置的使用壽命。此外，由于用于空穴注入層的有機材料具有極高空穴遷移率，空 穴-電子電荷平衡可被打破且量子產(chǎn)率（cd/A)可降低。
[0009] 日本專利申請案特許公開第2007-194241號和第2009-194042號揭示其中兩個巧 挫經(jīng)由芳基、雜芳基或巧基鍵聯(lián)的化合物，作為用于有機化裝置的化合物。
[0010] 然而，包含W上參考文獻中所揭示的化合物的有機化裝置在功率功效、發(fā)光效 率、量子效率、壽命等方面仍然無法令人滿意。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0011] 技術問題
[0012] 本發(fā)明的目標是提供一種有機電致發(fā)光化合物，其與常規(guī)材料相比具有較高發(fā)光 效率、功率功效和較長使用壽命；和一種使用所述化合物的有機電致發(fā)光裝置，其具有高效 率和長壽命。
[001引 問題的解決方案
[0014] 本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)W上目標可通過由下式1表示的化合物實現(xiàn)，其中兩個巧挫經(jīng)由芳 基或雜芳基鍵聯(lián)且含氮芳環(huán)鍵結到一個巧挫的氮原子：
[0015]
【主權項】
1. 一種由下式1表示的有機電致發(fā)光化合物，
其中 U表示被取代或未被取代的（C6-C30)亞芳基，或被取代或未被取代的5到30元亞雜 芳基； 。表示單鍵、被取代或未被取代的（C6-C30)亞芳基或被取代或未被取代的5到30元 亞雜芳基； Ari表示被取代或未被取代的（C6-C30)芳基，或被取代或未被取代的5到30元雜芳 基； 4到A5各自獨立地表示CR或N，其限制條件是Ar凋Ar5中至少一者表示N; R表示氫、被取代或未被取代的（C1-C30)烷基、被取代或未被取代的（C6-C30)芳基、被 取代或未被取代的5到30元雜芳基或被取代或未被取代的（C3-C30)環(huán)烷基； Rjl」R4各自獨立地表示氫、氘、鹵素、氰基、被取代或未被取代的（C1-C30)烷基、被取 代或未被取代的（C6-C30)芳基、被取代或未被取代的5到30元雜芳基、被取代或未被取代 的（C3-C30)環(huán)烷基、被取代或未被取代的（C1-C30)烷氧基、被取代或未被取代的（C1-C30) 烷基硅烷基、被取代或未被取代的（C6-C30)芳基硅烷基、被取代或未被取代的（C6-C30)芳 基（C1-C30)烷基硅烷基、被取代或未被取代的（C1-C30)烷基氨基、被取代或未被取代的 (C6-C30)芳基氨基或被取代或未被取代的（C1-C30)烷基（C6-C30)芳基氨基；或鍵聯(lián)到相 鄰取代基以形成單環(huán)或多環(huán)、3到30元脂環(huán)或芳環(huán)，所述環(huán)的碳原子可用至少一個選自由 氮、氧和硫組成的群組的雜原子置換； a和c各自獨立地表示1到4的整數(shù)；在a或c中的每一者是2或大于2的情況下，各 札和各1?3可相同或不同； b和d各自獨立地表示1到3的整數(shù)；在b或d中的每一者是2或大于2的情況下，各R2和各1?4可相同或不同；且 所述亞雜芳基和所述雜芳基各自獨立地含有至少一個選自B、N、0、S、P( = 0)、Si和P的雜原子。
2. 根據(jù)權利要求1所述的有機電致發(fā)光化合物，其中在LL2、Ari、1?和札到R4中的 所述被取代的烷基、所述被取代的烷氧基、所述被取代的烷基硅烷基、所述被取代的芳基硅 烷基、所述被取代的芳基烷基硅烷基、所述被取代的烷基氨基、所述被取代的芳基氨基、所 述被取代的烷基芳基氨基、所述被取代的環(huán)烷基、所述被取代的（亞）芳基和所述被取代 的（亞）雜芳基的取代基各自獨立地為選自由以下組成的群組的至少一者：氘、鹵素、氰 基、羧基、硝基、羥基、（C1-C30)烷基、鹵基（C1-C30)烷基、（C2-C30)烯基、（C2-C30)炔基、 (C1-C30)烷氧基、（C1-C30)烷硫基、（C3-C30)環(huán)烷基、（C3-C30)環(huán)烯基、3到7元雜環(huán)烷 基、（C6-C30)芳氧基、（C6-C30)芳基硫基、未被取代或被（C6-C30)芳基取代的5到30元 雜芳基、未被取代或被5到30元雜芳基取代的（C6-C30)芳基、三（C1-C30)烷基硅烷基、三 (C6-C30)芳基硅烷基、二（C1-C30)烷基（C6-C30)芳基硅烷基、（C1-C30)烷基二（C6-C30) 芳基硅烷基、氨基、單或二（C1-C30)烷基氨基、單或二（C6-C30)芳基氨基、（C1-C30)烷 基（C6-C30)芳基氨基、（C1-C30)烷基羰基、（C1-C30)烷氧羰基、（C6-C30)芳基羰基、二 (C6-C30)芳基硼羰基、二（C1-C30)烷基硼羰基、（C1-C30)烷基（C6-C30)芳基硼羰基、 (C6-C30)芳基（C1-C30)烷基和（C1-C30)烷基（C6-C30)芳基。
3. 根據(jù)權利要求1所述的有機電致發(fā)光化合物，其中Li表示被取代或未被取代的 (C6-C30)亞芳基； L2表示單鍵或被取代或未被取代的（C6-C30)亞芳基； Ari表示被取代或未被取代的（C6-C30)芳基； 4到A5各自獨立地表示CR或N，其限制條件是Ar凋Ar5中至少一者表示N; R表示氫、被取代或未被取代的（C6-C30)芳基或被取代或未被取代的5到30元雜芳 基； Rjl」R4各自獨立地表示氫、被取代或未被取代的（C1-C30)烷基、被取代或未被取代的 (C6-C30)芳基或被取代或未被取代的二（C6-C30)芳基氨基；或鍵聯(lián)到相鄰取代基以形成 單環(huán)或多環(huán)、3到30元脂環(huán)或芳環(huán)； a和c各自獨立地表示1到2的整數(shù)；且b和d各自獨立地表示1到2的整數(shù)。
4. 根據(jù)權利要求1所述的有機電致發(fā)光化合物，其中Li表示未被取代或被（C1-C6)烷 基取代的（C6-C20)亞芳基； 。表示單鍵或未被取代的（C6-C20)亞芳基； Ari表示未被取代或被氘、鹵素、（C1-C6)烷基或氰基取代的（C6-C20)芳基；或未被取 代的5到20元雜芳基； 4到A5各自獨立地表示CR或N，其限制條件是A濟A5中至少一者表示N; R表示氫；未被取代或被氘、（C1-C6)烷基、（C3-C20)環(huán)烷基、（C6-C20)芳基、5到20元 雜芳基或三（C1-C6)烷基硅烷基取代的（C6-C20)芳基；或未被取代的5到20元雜芳基； Rjl」R4各自獨立地表示氫、未被取代的（C1-C6)烷基、未被取代的（C6-C20)芳基或未 被取代的二（C6-C20)芳基氨基；或鍵聯(lián)到相鄰取代基以形成單環(huán)、3到20元芳環(huán)； a和c各自獨立地表示1到2的整數(shù)；且 b和d各自獨立地表示1到2的整數(shù)。
5. 根據(jù)權利要求1所述的有機電致發(fā)光化合物，其中式1由以下各式（1-1)到（1-4) 表不：
其中 L"L2、Ar"AjlJA5、札到R4、a、b、c和d如權利要求1中戶斤定義。
6. 根據(jù)權利要求1所述的有機電致發(fā)光化合物，其中結構
表示吡啶、嘧啶、三 嗪、吡嗪或噠嗪。
7. 根據(jù)權利要求1所述的有機電致發(fā)光化合物，其中所述由式1表示的化合物是選自 由以下組成的群組：


8. -種有機電致發(fā)光裝置，其包含根據(jù)權利要求1所述的有機電致發(fā)光化合物。
【專利摘要】本發(fā)明涉及新穎有機電致發(fā)光化合物和包含所述化合物的有機電致發(fā)光裝置。根據(jù)本發(fā)明的有機電致發(fā)光化合物提供與常規(guī)材料相比較高的發(fā)光效率。另外，使用根據(jù)本發(fā)明的有機電致發(fā)光化合物作為發(fā)光主體材料的OLED裝置具有較低驅動電壓，由此產(chǎn)生較高功率效率和增強的功率消耗，且提供改進的電流效率。
【IPC分類】C07D405-14, C09K11-06, C07D401-14, C07D409-14, H01L51-54, H01L27-32, C07D403-14
【公開號】CN104781253
【申請?zhí)枴緾N201380058239
【發(fā)明人】C-S·金, S-W·李, Y-K·金, K-J·李, K-J·樸, H-J·權, B-O·金
【申請人】羅門哈斯電子材料韓國有限公司
【公開日】2015年7月15日
【申請日】2013年11月21日
【公告號】WO2014081206A1