二氨基蒽醌的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001 ] 本發(fā)明特別涉及一種制備二氨基蒽醌的方法。
【背景技術(shù)】
[0002]二氨基蒽醌可以合成熒光還原染料(BASF.FR 1384677 ；CGY.EP638613)及還原艷紅RK (還原紅40)、黃至橙色的咪唑類還原染料。但現(xiàn)有技術(shù)中，二氨基蒽醌的制備方法普遍存在工藝復(fù)雜，產(chǎn)物純度差，收率低等缺陷。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003]本發(fā)明的目的在于提供一種工藝簡便、常壓下反應(yīng)的制備高純度二氨基蒽醌的方法，以克服現(xiàn)有技術(shù)的不足。
本發(fā)明二氨基蒽醌的制備方法包括如下步驟:
(1)將小蘇打與水合醋酸鉀混合均勻后，常壓下，加熱到150°c融化，攪拌下加入苯磺酰胺和硫酸銅，升溫到150-155?，加入4-溴-1-氨基蒽醌-2-磺酸，攪拌下，繼續(xù)升溫至180-2000C，保溫3-5小時，由4-溴_1_氨基蒽醌_2_磺酸與苯磺酰胺進行縮合反應(yīng)；取樣在顯微鏡下觀察無黃色晶體而全部呈紫色晶體即為反應(yīng)終點，到達終點后，在攪拌下趁熱將物料慢慢倒入水中稀釋，過濾，濾餅用溫水洗至中性，烘干得縮合產(chǎn)物1-苯磺酰氨基-2-氨基蒽醌；熔點為193-195°C。
(2)將縮合產(chǎn)物1-苯磺酰氨基-2-氨基蒽醌加入濃度為96-98重量％的濃硫酸中，于20-30°C攪拌水解3小時，倒入水中稀釋，過濾，濾餅洗至中性，烘干得產(chǎn)品二氨基蒽醌；熔點為 286-291 °C。
本發(fā)明制備方法中，步驟(I)中所述的4-溴-1-氨基蒽醌-2-磺酸與苯磺酰胺的摩爾比為 I: 1.5-3.4。
本發(fā)明制備方法中，步驟(I)中所述的4-溴-1-氨基蒽醌-2-磺酸與小蘇打及醋酸鈉的重量比為1: 2.8: 3.3。
本發(fā)明制備方法中，步驟(I)中所述的4-溴-1-氨基蒽醌-2-磺酸與硫酸銅的重量比為 1: 0.03-0.14。
本發(fā)明制備方法中，步驟(2)中水解所用的濃度為96-98重量％的濃硫酸與縮合產(chǎn)物1-苯橫酰氨基-2-氨基蒽醌的重量比為1: 10。
本發(fā)明制備方法中，4-溴-1-氨基蒽醌-2-磺酸的純度為95-96重量％。
本發(fā)明縮合反應(yīng)得縮合物1-苯磺酰氨基-2-氨基蒽醌的收率為91-93%，產(chǎn)品熔點為193-195?。
本發(fā)明水解反應(yīng)得二氨基蒽醌的收率為88-94%，產(chǎn)品純度為90-95重量％，產(chǎn)品的熔點為286-291?。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明產(chǎn)品的收率和純度有了較大提高，產(chǎn)品毋須精制且避免采用高壓設(shè)備。
【具體實施方式】
[0004]以下將通過實施例對本發(fā)明作詳細說明，但所舉之例并不限制本發(fā)明的保護范圍。
[0005]實施例1
(1)縮合反應(yīng)
在500毫升燒瓶中，加入56克小蘇打、66.4克水合醋酸鉀，混合均勻后加熱至150°C，攪拌下加入1.6克硫酸銅和30克苯磺酰胺，升溫至150-155°C，再加入20克4-溴-1-氨基蒽醌-2-磺酸，繼續(xù)升溫至180-190°C，保溫3小時，取樣在顯微鏡下觀察無黃色晶體而全部呈紫色晶體即為反應(yīng)終點。終點到后，在攪拌下趁熱將物料慢慢倒入1000毫升熱水中將燒瓶內(nèi)物料洗至熱水中，攪拌至物料無塊狀后過濾，用溫水洗至中性，得26克縮合物(1-苯磺酉先氨基~2~氨基蒽醌)ο恪點193-194。。ο
(2)水解反應(yīng)
在250毫升燒瓶中，加入250克濃硫酸，攪拌下慢慢加入縮合物，在20-30 °C維持3小時。然后倒入600克清水中稀釋，過濾，濾餅洗至中性，烘干得二氨基蒽醌16克。由4-溴-1 -氨基蒽醌-2 -磺酸合成二氨基蒽醌的收率為9 O %，純度為9 2-9 3 %。熔點287-289 °C。
實施例2
在500毫升燒瓶中，加入56克小蘇打、66.4克水合醋酸鉀，混合均勻后加熱至150°C，攪拌下加入2.5克硫酸銅和40克苯磺酰胺，升溫至150-155°C，再加入20克4-溴-1-氨基蒽醌-2-磺酸，繼續(xù)升溫至190-195?，保溫3小時。后續(xù)操作與實施例1相同，得26.5克縮合物(1_苯橫酰氨基_2_氨基蒽醌)，恪點194-195°C。得二氨基蒽醌16.5克，由4-溴-1-氨基蒽醌-2-磺酸合成二氨基蒽醌的收率為93%，純度為94-96%。熔點289-291 °C。
實施例3
在500毫升燒瓶中，加入56克小蘇打、66.4克水合醋酸鉀，混合均勻后加熱至150°C，攪拌下加入0.5克硫酸銅和20克苯磺酰胺，升溫至150-155°C，再加入20克4-溴-1-氨基蒽醌-2-磺酸，繼續(xù)升溫至195-200°C，保溫5小時。后續(xù)操作與實施例1相同，得25.5克縮合物(1-苯磺酰氨基-2-氨基蒽醌)，熔點193-193.5°C。得二氨基蒽醌15.6克，由4-溴-1-氨基蒽醌-2-磺酸合成二氨基蒽醌的收率為88%，純度為90-91%。熔點286-287 °C。
【主權(quán)項】
1.一種二氨基蒽醌的制備方法，其特征在于該方法包括如下步驟: (1)將小蘇打與水合醋酸鉀混合均勻后，常壓下，加熱到150°c融化，攪拌下加入苯磺酰胺和硫酸銅，升溫到150-155?，加入4-溴-1-氨基蒽醌-2-磺酸，攪拌下，繼續(xù)升溫至180-2000C，保溫3-5小時，由4-溴_1_氨基蒽醌_2_磺酸與苯磺酰胺進行縮合反應(yīng)；取樣在顯微鏡下觀察無黃色晶體而全部呈紫色晶體即為反應(yīng)終點，到達終點后，在攪拌下趁熱將物料慢慢倒入水中稀釋，過濾，濾餅用溫水洗至中性，烘干得縮合產(chǎn)物1-苯磺酰氨基-2-氨基蒽醌； (2)將縮合產(chǎn)物1-苯磺酰氨基-2-氨基蒽醌加入濃度為96-98重量％的濃硫酸中，于20-30°C攪拌水解3小時，倒入水中稀釋，過濾，濾餅洗至中性，烘干得產(chǎn)品二氨基蒽醌。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于步驟(I)中所述的4-溴-1-氨基蒽醌-2-磺酸與苯磺酰胺的摩爾比為1: 1.5-3.4。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于步驟(I)中所述的4-溴-1-氨基蒽醌-2-磺酸與小蘇打及醋酸鈉的重量比為1: 2.8: 3.3。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于步驟(I)中所述的4-溴-1-氨基蒽醌-2-磺酸與硫酸銅的重量比為1: 0.03-0.14。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于步驟(2)中所述的水解所用的濃度為96-98重量％的濃硫酸與縮合產(chǎn)物1-苯磺酰氨基-2-氨基蒽醌的重量比為1: 10。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種二氨基蒽醌的制備方法，其特征在于該方法包括如下步驟：(1)將小蘇打與水合醋酸鉀混合均勻后，常壓下，加熱到150℃融化，攪拌下加入苯磺酰胺和硫酸銅，升溫到150-155℃，加入4-溴-1-氨基蒽醌-2-磺酸，攪拌下，繼續(xù)升溫至180-200℃，由4-溴-1-氨基蒽醌-2-磺酸與苯磺酰胺進行縮合反應(yīng)；制得縮合產(chǎn)物1-苯磺酰氨基-2-氨基蒽醌；(2)將縮合產(chǎn)物1-苯磺酰氨基-2-氨基蒽醌加入濃度為96-98重量％的濃硫酸中，于20-30℃攪拌水解3小時，倒入水中稀釋，過濾，烘干得產(chǎn)品二氨基蒽醌。本發(fā)明二氨基蒽醌的制備方法工藝簡便，可在常壓實現(xiàn)，且產(chǎn)品純度高。
【IPC分類】C07C221-00, C07C225-34
【公開號】CN104725250
【申請?zhí)枴緾N201510089422
【發(fā)明人】孫建豪
【申請人】海門市金麒麟紅木投資發(fā)展有限公司
【公開日】2015年6月24日
【申請日】2015年2月27日