一種1，4－二羥基蒽醌生產(chǎn)廢水的綜合治理方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種化工產(chǎn)品生產(chǎn)廢水處理方法，具體地說就是利用絡(luò)合萃取的方法，將1，4 一二羥基蒽醌生產(chǎn)廢水中鄰苯二甲酸回收利用，對(duì)廢水進(jìn)行綜合治理。
【背景技術(shù)】
[0002]1，4 一二羥基蒽醌是一種重要的有機(jī)合成中間體，本身為分散棕GL。用于制造分散藍(lán)SR、分散藍(lán)B、分散深藍(lán)RB、酸性蒽醌藍(lán)R、弱酸艷藍(lán)RAN、弱酸綠GS、還原灰BG、還原棕BR，以及用來生產(chǎn)中間體1，4 一二氨基蒽醌。目前國(guó)內(nèi)工業(yè)生產(chǎn)普遍采用對(duì)苯二酚或?qū)β缺椒訛樵系暮铣陕肪€，生產(chǎn)1噸1，4 一二羥基蒽醌產(chǎn)品，要排放60多噸紅棕色廢水，其C0D&高達(dá)10000?25000mg/l，主要成分為鄰苯二甲酸，以及少量的1，4 一二羥基蒽醌及副產(chǎn)物，另外廢水中還含有約10%的硫酸和少量硼酸。這種高污染的有機(jī)廢水，不加治理直接排放不僅嚴(yán)重危害環(huán)境，還造成資源浪費(fèi)。
[0003]當(dāng)前多數(shù)1，4 一二羥基蒽醌生產(chǎn)廠家對(duì)該廢水沒有有效的處理方法。采用樹脂吸附的方法處理，廢水中鄰苯二甲酸可得到回收利用，但廢水中污染物濃度高，樹脂吸附飽和時(shí)間短，樹脂易碎，再生困難；用這種方法處理，廢水中所含高濃度硫酸鈉鹽沒有分離，不能達(dá)到排放或回用要求。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種新的1，4 一二羥基蒽醌生產(chǎn)廢水的綜合治理方法，該方法通過絡(luò)合萃取回收廢水中的鄰苯二甲酸，萃取出水通過蒸發(fā)析出硫酸鈉作為副產(chǎn)品，蒸發(fā)冷凝水經(jīng)處理達(dá)標(biāo)排放或回用。
[0005]本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是通過以下的技術(shù)方案來實(shí)現(xiàn)的。本發(fā)明是一種1，4 一二羥基蒽醌生產(chǎn)廢水的綜合治理方法，其特點(diǎn)是，其步驟如下:
(1)萃取:將1，4一二羥基蒽醌生產(chǎn)廢水用無機(jī)堿調(diào)節(jié)pH值至0.7?1.5后過濾去除機(jī)械性雜質(zhì)，常壓下和萃取劑按油水相比1?5: 1于常溫下充分混合3?5分鐘，分層后的萃余相即萃后水送蒸發(fā)工序，萃取相即負(fù)載萃取劑送反萃取工序再生；
(2)反萃取:取上述萃取相常壓下與堿液40°C?80°C充分混合10?20分鐘，反萃取加堿量以將pH終點(diǎn)值控制在8.5?9.5為準(zhǔn)，分層后的反萃液送酸化回收工序，再生后的萃取劑循環(huán)使用于萃取工序；
(3)酸化:將上述反萃液攪拌下加入無機(jī)酸，調(diào)節(jié)物料pH值至0.7?1.5，過濾得到鄰苯二甲酸固體，過濾母液返回萃取系統(tǒng)再次萃取處理；
(4)蒸發(fā):上述萃余相萃后水經(jīng)蒸發(fā)系統(tǒng)蒸發(fā)濃縮，過濾得到含水量不大于10%的結(jié)晶硫酸鈉，進(jìn)一步烘干加工得無水硫酸鈉副產(chǎn)品，蒸發(fā)冷凝水經(jīng)氧化處理達(dá)標(biāo)排放或回用。
[0006]以上所述本發(fā)明1，4 一二羥基蒽醌生產(chǎn)廢水的綜合治理方法的技術(shù)方案中，進(jìn)一步優(yōu)選的技術(shù)方案或技術(shù)特征如下:
在步驟(1)中，所述的無機(jī)堿可以使用現(xiàn)有技術(shù)中常用的無機(jī)堿，優(yōu)選燒堿、石灰、純堿、氧氧化鉀或者碳酸氫鈉，其中最優(yōu)選的是燒堿、純堿或石灰。
[0007]在步驟(2)中，所述的堿液可以使用現(xiàn)有技術(shù)中常用的無機(jī)堿液，優(yōu)選燒堿、純堿、氧氧化鉀或者碳酸氫鈉溶液，進(jìn)一步優(yōu)選質(zhì)量濃度10?30%的燒堿溶液。
[0008]在步驟(3)中，所述的無機(jī)酸可以使用現(xiàn)有技術(shù)中常用的無機(jī)酸，優(yōu)選硫酸、鹽酸、硝酸或者磷酸，進(jìn)一步優(yōu)選硫酸或鹽酸，最優(yōu)選質(zhì)量濃度為10%?98%的硫酸。
[0009]在步驟(1)和步驟(2)中，所述的萃取劑由由絡(luò)合劑、助溶劑和稀釋劑組成。絡(luò)合劑選自烷基胺類中的一種或幾種組成的混合物，助溶劑選自烷基氧磷類中一種或幾種組成的混合物，稀釋劑選自脂肪烴類、芳烴類中的一種或幾種組合的混合物。所述絡(luò)合劑優(yōu)選烷基叔胺類；助溶劑優(yōu)選磷酸酯類；所述的稀釋劑優(yōu)選正己烷或煤油。
[0010]發(fā)明優(yōu)選的絡(luò)合萃取劑具有以下優(yōu)點(diǎn)①萃取效率高，具有高選擇性。萃取劑對(duì)酸性物質(zhì)分配系數(shù)高，對(duì)1，4 一二羥基蒽醌生產(chǎn)廢水的處理只需要一級(jí)萃取即達(dá)效果。②化學(xué)穩(wěn)定性強(qiáng)，二次污染小，萃取劑不污染反萃液(鄰苯二甲酸鹽溶液)，萃取得到的污染物得到充分利用。③萃取劑易于再生，反萃率高。增加助溶劑，萃取和反萃取沒有乳化現(xiàn)象，萃取與反萃取過程不產(chǎn)生第三相，界面清晰，無溶劑夾帶現(xiàn)象。④萃取與反萃取操作易于進(jìn)行，安全系數(shù)高，成本低。
[0011]步驟(1)中，1，4 一二羥基蒽醌生產(chǎn)廢水經(jīng)萃取分層后，上層為萃取相即負(fù)載萃取劑，下層為萃余相即萃后水；步驟(2)中，萃取相負(fù)載萃取劑經(jīng)反萃取分層后，上層為經(jīng)再生的萃取劑，返回萃取系統(tǒng)循環(huán)使用，下層為反萃液鄰苯二甲酸鹽溶液。
[0012]本發(fā)明所述方法可采用間歇操作或連續(xù)操作的方式處理。所述1，4 一二羥基蒽醌生產(chǎn)廢水，廢水中有機(jī)成分主要是鄰苯二甲酸，還有少量的1，4 一二羥基蒽醌和1，5 —二羥基蒽醌等；廢水中還含有約10%的硫酸和少量硼酸，呈強(qiáng)酸性；廢水外觀呈紅棕色，0?&高達(dá)10000?25000mg/l。經(jīng)過上述方法處理，回收的鄰苯二甲酸可回用于生產(chǎn)1，4 一二羥基蒽醌；萃取后出水無色透明，pH值2?4，(1)0&約300mg/l左右；蒸發(fā)后出水C0D約lOOmg/1左右，硫酸鈉濃度降至4000mg/l以下，經(jīng)氧化處理后可達(dá)標(biāo)排放或回用。
[0013]本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比，工藝合理，可以有效地實(shí)現(xiàn)1，4 一二羥基蒽醌生產(chǎn)廢水的綜合治理與資源化利用。
【附圖說明】
[0014]圖1為本發(fā)明1，4 一二羥基蒽醌生產(chǎn)廢水的綜合治理方法的一種工藝流程簡(jiǎn)圖。
[0015]【具體實(shí)施方式】:
以下參照附圖，進(jìn)一步描述本發(fā)明的具體技術(shù)方案，以便于本領(lǐng)域的技術(shù)人員進(jìn)一步地理解本發(fā)明，而不構(gòu)成對(duì)其權(quán)利的限制。
[0016]實(shí)施例1，參照?qǐng)D1，一種1，4 一二羥基蒽醌生產(chǎn)廢水的綜合治理方法，其步驟如下:
(1)萃取:將1，4一二羥基蒽醌生產(chǎn)廢水用無機(jī)堿調(diào)節(jié)pH值至0.7并過濾去除機(jī)械性雜質(zhì)，常溫常壓下和萃取劑按油水相比1: 1充分混合5分鐘，分層后的萃余相即萃后水送蒸發(fā)工序，萃取相即負(fù)載萃取劑送反萃取工序再生；
(2)反萃取:取上述萃取相常壓下與堿液40°C充分混合20分鐘，反萃取加堿量以將pH終點(diǎn)值控制在8.5為準(zhǔn)，分層后的反萃液送酸化回收系統(tǒng)；再生后的萃取劑循環(huán)使用于萃取工序；
(3)酸化:將上述反萃液攪拌下加入無機(jī)酸，調(diào)節(jié)物料pH值至0.7，過濾得到鄰苯二甲酸固體，過濾母液返回萃取系統(tǒng)再次萃取處理；
(4)蒸發(fā):上述萃余相進(jìn)入萃后水蒸發(fā)系統(tǒng)蒸發(fā)濃縮，過濾得到含水量不大于10%的結(jié)晶硫酸鈉，進(jìn)一步烘干加工得到無水硫酸鈉副產(chǎn)品，蒸發(fā)冷凝水進(jìn)入氧化系統(tǒng)經(jīng)氧化達(dá)標(biāo)排放或回用。
[0017]實(shí)施例2，參照?qǐng)D1，一種1，4 一二羥基蒽醌生產(chǎn)廢水的綜合治理方法，其步驟如下:
(1)萃取:將1，4一二羥基蒽醌生產(chǎn)廢水用無機(jī)堿調(diào)節(jié)pH值至1.5并過濾去除機(jī)械性雜質(zhì)，常溫常壓下和萃取劑按油水相比5: 1充分混合3分鐘，分層后的萃余相即萃后水送蒸發(fā)工序，萃取相即負(fù)載萃取劑送反萃取工序再生；
(2)反萃取:取上述萃取相常壓下與堿液80°C充分混合10分鐘，反萃取加堿量以將pH終點(diǎn)值控制在9.5為準(zhǔn)，分層后的反萃液送酸化回收系統(tǒng)；再生后的萃取劑循環(huán)使用于萃取工序；
(3)酸化:將上述反萃液攪拌下加入無機(jī)酸，調(diào)節(jié)物料pH值至1.5，過濾得到鄰苯二甲酸固體，過濾母液返回萃取系統(tǒng)再次萃取處理；
(4)蒸發(fā):上述萃余相進(jìn)入萃后水蒸發(fā)系統(tǒng)蒸發(fā)濃縮，過濾得到含水量不大于10%的結(jié)晶硫酸鈉，進(jìn)一步烘干加工得到無水硫酸鈉副產(chǎn)品，蒸發(fā)冷凝水進(jìn)入氧化系統(tǒng)經(jīng)氧化達(dá)標(biāo)排放或回用。
[0018]實(shí)施例3，參照?qǐng)D1，一種1，4 一二羥基蒽醌生產(chǎn)廢水的綜合治理方法，其步驟如下:
(1)萃取:將1，4一二羥基蒽醌生產(chǎn)廢水用無機(jī)堿調(diào)節(jié)pH值至1.20并過濾，常溫常壓下和萃取劑按油水相比3: 1充分混合4分鐘，分層后的萃余相即萃后水送蒸發(fā)工序，萃取相即負(fù)載萃取劑送反萃取工序再生；
(2)反萃取:取上述萃取相常壓下與堿液65°C充分混合15分鐘，反萃取加堿量以將pH終點(diǎn)值控制在9.0為準(zhǔn)，分層后反萃液送酸化回收系統(tǒng)；再生后的萃取劑循環(huán)使用于萃取工序；
(3)酸化:將上述反萃液攪拌下加入無機(jī)酸，