雙極性藍光磷光聚合物及其制備方法和有機電致發(fā)光器件的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及有機電致發(fā)光材料領(lǐng)域，尤其涉及一種雙極性藍光磷光聚合物及其制 備方法。本發(fā)明還涉及一種使用該化合物作為發(fā)光層主體材料的有機電致發(fā)光器件。
【背景技術(shù)】
[0002] 自1987年柯達公司C. W. Tang等人首次報道通過蒸鍍方法制備出以Alq3s發(fā)光材 料的雙層器件結(jié)構(gòu)以來，有機電致發(fā)光就得到了人們的極大關(guān)注。有機電致發(fā)光可分為熒 光和磷光電致發(fā)光。根據(jù)自旋量子統(tǒng)計理論，單重態(tài)激子和三重態(tài)激子的形成概率比例是 1 :3,即單重態(tài)激子僅占"電子-空穴對"的25%。因此，來自于單重態(tài)激子的輻射躍遷的熒 光就只占到總輸入能量的25%，而磷光材料的電致發(fā)光就可以利用全部激子的能量，因而具 有更大的優(yōu)越性?，F(xiàn)在的磷光電致發(fā)光器件中大多采用主客體結(jié)構(gòu)，即將磷光發(fā)射物質(zhì)以 一定的濃度摻雜在主體物質(zhì)中，可以避免三重態(tài)-三重態(tài)的湮滅，但是磷光發(fā)射效率較低。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 本發(fā)明所要解決的問題在于提供一種磷光發(fā)射效率較高的雙極性藍光磷光聚合 物。
[0004] 為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供的雙極性藍光磷光聚合物，其結(jié)構(gòu)如式如下：
[0005]
【主權(quán)項】
1. 一種雙極性藍光磷光聚合物，其特征在于，其結(jié)構(gòu)如式如下：
式中，R1, R2均為C1~C2tl的烷基，η為10-100的整數(shù)。
2. -種如權(quán)利要求1所述的雙極性藍光磷光聚合物的制備方法，其特征在于，其步驟 如下： 分別提供如下結(jié)構(gòu)式表示的化合物A和Β，
其中，R1, R2均為C1~C2tl的烷基； 在無氧環(huán)境下，將摩爾比為1:1~1. 2的化合物A和B添加入含有催化劑和堿溶液的 有機溶劑中溶解，得到的混合溶液于70~130°C下進行Suzuki耦合反應(yīng)12~96小時，停 止反應(yīng)并冷卻到室溫，分離提純反應(yīng)液，得到如下結(jié)構(gòu)式所述的所述雙極性藍光磷光聚合 物：
式中，R1, R2均為C1~C2tl的烷基，η為10-100的整數(shù)。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的雙極性藍光磷光聚合物的制備方法，其特征在于，所述催化 劑為雙三苯基膦二氯化鈀或四三苯基膦鈀；所述催化劑與所述化合物A的摩爾比為1:20~ 1:100。
4. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的雙極性藍光磷光聚合物的制備方法，其特征在于，所述催化 劑為摩爾比為1:4~8的有機鈀與有機膦配體的組成混合物；所述催化劑與所述化合物A 的摩爾比為1:20~1:100。
5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的雙極性藍光磷光聚合物的制備方法，其特征在于，所述有機 鈀為醋酸鈀或三二氬芐基丙酮二鈀，所述有機膦配體為三（鄰甲基苯基）膦或者2-雙環(huán)己 基勝-2 '，6 ' -二甲氧基聯(lián)苯。
6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的雙極性藍光磷光聚合物的制備方法，其特征在于，所述混合 物為醋酸鈀與三鄰甲苯基膦的混合物，或者所述混合物為三二氬芐基丙酮二鈀與2-雙環(huán) 己基膦-2'，6' -二甲氧基聯(lián)苯的混合物。
7. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的雙極性藍光磷光聚合物的制備方法，其特征在于，所述堿溶 液選自碳酸鈉溶液、碳酸鉀溶液及碳酸氫鈉溶液中的至少一種；所述堿溶液中，堿溶質(zhì)與所 述化合物A的摩爾比為20:1 ; 所述有機溶劑選自為甲苯、N，N-二甲基甲酰胺、四氫呋喃中的至少一種。
8. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的雙極性藍光磷光聚合物的制備方法，其特征在于，Suzuki耦 合反應(yīng)的反應(yīng)溫度為90~120°C，反應(yīng)時間為36~60小時。
9. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的雙極性藍光磷光聚合物的制備方法，其特征在于，所述分離 提純反應(yīng)液包括： Suzuki耦合反應(yīng)停止后，向反應(yīng)液中加入甲醇沉析，通過索氏提取器過濾之后依次用 甲醇和正己烷抽提，然后以氯仿為溶劑抽提至無色，收集氯仿溶液并旋干得到固體粉末，該 固體粉末在真空下50°C干燥24h后，即得所述雙極性藍光磷光聚合物。
10. -種有機電致發(fā)光器件，其特征在于，其發(fā)光層的材料為主體材料摻雜15%質(zhì)量百 分比的客體材料組成的混合材料,所述主體材料為權(quán)利要求1所述的雙極性藍光磷光聚合 物，所述客體材料為雙（4, 6-二氟苯基吡啶-N，C2)吡啶甲酰合銥。
【專利摘要】本發(fā)明屬于有機電致發(fā)光材料領(lǐng)域，其公開了一種雙極性藍光磷光聚合物及其制備方法和有機電致發(fā)光器件；該材料的結(jié)構(gòu)式如下：式中，R1，R2均為C1～C20的烷基，n為10-100的整數(shù)。本發(fā)明提供的雙極性藍光磷光聚合物中，噁二唑是一個較好的電子傳輸單元；咔唑是一類重要的電致發(fā)光材料，它具有優(yōu)良的空穴傳輸性能和三線態(tài)能級，N上可以進行烷基修飾，從而改善共聚咔唑的溶解性能和成膜性能；咔唑基聚合物主鏈上引入噁二唑，實現(xiàn)電致發(fā)光器件的載流子平衡，從而提高了有機電致發(fā)光器件的發(fā)光效率。
【IPC分類】C08G61-12, H01L51-54
【公開號】CN104629008
【申請?zhí)枴緾N201310567240
【發(fā)明人】周明杰, 張振華, 王平, 黃輝
【申請人】海洋王照明科技股份有限公司, 深圳市海洋王照明技術(shù)有限公司, 深圳市海洋王照明工程有限公司
【公開日】2015年5月20日
【申請日】2013年11月14日