?9之間，反應(yīng)3h后用2mol/L鹽酸中和至pH為7，制得鄰苯二甲酸酐膠原蛋白酯；
[0033]步驟三:將制得的鄰苯二甲酸酐膠原蛋白酯攪拌下升溫至80°C，調(diào)節(jié)pH為4.5左右，加入3g(甲基)丙烯酸烷基酯單體和2g丙烯酸丁酯單體的混合液，預(yù)乳化30min，然后再緩慢滴加0.2g引發(fā)劑過氧化氫/硫酸亞鐵，反應(yīng)2h，制得膠原蛋白基造紙施膠劑白色乳液。
[0034]實施例四
[0035]一種工業(yè)明膠水解膠原蛋白基造紙施膠劑的制備方法，包括下述步驟:
[0036]步驟一:稱取1g明膠，加入10mL水充分溶脹，調(diào)節(jié)溫度45°C，pH為7.5，加入0.8g胰蛋白酶，反應(yīng)2h后，升溫至90 °C，得膠原蛋白水解液；
[0037]步驟二:稱取順丁烯二酸酐2g溶于20mL蒸餾水中，在攪拌狀態(tài)下向反應(yīng)體系同時滴加順丁烯二酸酐水溶液和質(zhì)量濃度6%的碳酸鈉溶液，維持pH在8.5?9之間，反應(yīng)2h后用2mol/L鹽酸中和至pH為7，制得順丁烯二酸酐膠原蛋白酯；
[0038]步驟三:將制得的順丁烯二酸酐膠原蛋白酯攪拌下升溫至75°C，調(diào)節(jié)pH為5左右，加入5g苯乙稀單體和5g丙稀酰胺單體的混合液，預(yù)乳化30min，然后再緩慢滴加0.6g引發(fā)劑過硫酸銨/亞硫酸氫鈉，反應(yīng)2h，制得膠原蛋白基造紙施膠劑白色乳液。
[0039]實施例五
[0040]一種工業(yè)明膠水解膠原蛋白基造紙施膠劑的制備方法，包括下述步驟:
[0041]步驟一:稱取1g明膠，加入10mL水充分溶脹，調(diào)節(jié)溫度45°C，pH為7.5，加入0.8g中性蛋白酶，反應(yīng)2h后，升溫至90°C，得膠原蛋白水解液；
[0042]步驟二:稱取鄰苯二甲酸酐2g溶于20mL蒸餾水中，在攪拌狀態(tài)下向反應(yīng)體系同時滴加鄰苯二甲酸酐水溶液和質(zhì)量濃度6%的碳酸鈉溶液，維持pH在8.5?9之間，反應(yīng)2h后用2mol/L鹽酸中和至pH為6.5，制得鄰苯二甲酸酐膠原蛋白酯；
[0043]步驟三:將制得的鄰苯二甲酸酐膠原蛋白酯攪拌下升溫至75°C，調(diào)節(jié)pH為5左右，加入5g醋酸乙烯單體和5g丙烯酰胺單體的混合液，預(yù)乳化30min，然后再緩慢滴加0.5g引發(fā)劑過氧化氫/硫酸亞鐵，反應(yīng)2h，制得膠原蛋白基造紙施膠劑白色乳液。
[0044]實施例六
[0045]一種工業(yè)明膠水解膠原蛋白基造紙施膠劑的制備方法，包括下述步驟:
[0046]步驟一:稱取20g工業(yè)明膠，加入200mL水充分溶脹，調(diào)節(jié)溫度45°C，pH為7.5，加入Ig木瓜蛋白酶，反應(yīng)2h后，升溫至90°C，得膠原蛋白水解液；
[0047]步驟二:稱取烯基琥珀酸酐5g溶于25mL蒸餾水中，在攪拌狀態(tài)下向反應(yīng)體系同時滴加烯基琥珀酸酐水溶液和質(zhì)量濃度6%的碳酸鈉溶液，維持pH在8.5?9之間，反應(yīng)2h后用2mol/L鹽酸中和至pH為7，制得烯基琥珀酸酐膠原蛋白酯；
[0048]步驟三:將制得的烯基琥珀酸酐膠原蛋白酯攪拌下升溫至75°C，調(diào)節(jié)pH為5左右，加入5g(甲基)丙烯酸烷基酯單體和5g丙烯酸單體的混合液，預(yù)乳化30min，然后再緩慢滴加0.4g引發(fā)劑過氧化氫/硫酸亞鐵，反應(yīng)2h，制得膠原蛋白基造紙施膠劑白色乳液。
【主權(quán)項】
1.一種廢皮工業(yè)明膠水解膠原蛋白基造紙施膠劑的制備方法，其特征在于，包括以下步驟: 步驟一:將工業(yè)明膠溶于蒸餾水中，并加入酶進行水解，反應(yīng)制得膠原蛋白水解液； 步驟二:將酸酐類物質(zhì)溶于蒸餾水中，滴至步驟一所得膠原蛋白水解液，對膠原蛋白進行預(yù)改性，反應(yīng)制得酸酐膠原蛋白酯； 步驟三:在制得的酸酐膠原蛋白酯中加入軟性單體與硬性單體混合液，滴入引發(fā)劑，用軟性單體與硬性單體對酸酐膠原蛋白酯進行接枝改性，反應(yīng)制得膠原蛋白基造紙施膠劑白色乳液。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述廢皮工業(yè)明膠水解膠原蛋白基造紙施膠劑的制備方法，其特征在于: 所述步驟一中，工業(yè)明膠10?20g，蒸餾水100?200mL，酶0.1?lg，過程中調(diào)節(jié)pH為7.5，反應(yīng)條件為45?50°C，2h ; 所述步驟二中，酸酐類物質(zhì)2?5g，蒸餾水20?25mL，滴加過程中利用堿性調(diào)節(jié)劑將pH控制在8.5?9之間，反應(yīng)3?4h后再用酸性調(diào)節(jié)劑中和至pH為6.5?7 ; 所述步驟三中，先將酸酐膠原蛋白酯攪拌升溫至75?80°C，然后用冰乙酸調(diào)節(jié)pH至4?6，軟/硬性單體混合液5?10g，軟性單體與硬性單體的質(zhì)量比為1:2?1: 1，引發(fā)劑的加入量為軟性單體與硬性單體總質(zhì)量的3%?6%，預(yù)乳化30min，滴入引發(fā)劑后反應(yīng)2h。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述廢皮工業(yè)明膠水解膠原蛋白基造紙施膠劑的制備方法，其特征在于:所述步驟一中，酶為木瓜蛋白酶、胰蛋白酶或中性蛋白酶。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述廢皮工業(yè)明膠水解膠原蛋白基造紙施膠劑的制備方法，其特征在于:所述步驟二中，堿性調(diào)節(jié)劑為質(zhì)量濃度6%的碳酸鈉溶液，酸性調(diào)節(jié)劑為濃度2mol/L的鹽酸。
5.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述廢皮工業(yè)明膠水解膠原蛋白基造紙施膠劑的制備方法，其特征在于:所述步驟二中，酸酐類物質(zhì)為烯基琥珀酸酐、順丁烯二酸酐或鄰苯二甲酸酐。
6.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述廢皮工業(yè)明膠水解膠原蛋白基造紙施膠劑的制備方法，其特征在于:所述步驟三中，軟性單體為丙烯酸、丙烯酸乙酯、丙烯酰胺、或丙烯酸丁酯，硬性單體為苯乙烯、醋酸乙烯或甲基丙烯酸烷基酯。
7.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述廢皮工業(yè)明膠水解膠原蛋白基造紙施膠劑的制備方法，其特征在于:所述步驟三中，引發(fā)劑為過硫酸銨/亞硫酸氫鈉體系或者過氧化氫/硫酸亞鐵體系O
【專利摘要】一種廢皮工業(yè)明膠水解膠原蛋白基造紙施膠劑的制備方法，將工業(yè)明膠溶于蒸餾水中，并加入酶進行水解，反應(yīng)制得膠原蛋白水解液；將酸酐類物質(zhì)溶于蒸餾水中，滴至所得膠原蛋白水解液，對膠原蛋白進行預(yù)改性，反應(yīng)制得酸酐膠原蛋白酯；在制得的酸酐膠原蛋白酯中加入軟性單體與硬性單體混合液，滴入引發(fā)劑，用軟性單體與硬性單體對酸酐膠原蛋白酯進行接枝改性，反應(yīng)制得膠原蛋白基造紙施膠劑白色乳液，本發(fā)明實現(xiàn)了基于廢皮工業(yè)明膠水解膠原蛋白的新型造紙施膠劑的合成，即將兩種單體接枝預(yù)改性的酸酐膠原蛋白酯。
【IPC分類】C08F220-56, C08H1-00, C08F220-18, D21H21-16, C08F218-08, C08F212-08, C08F289-00, C08F220-06, C08F4-40
【公開號】CN104628970
【申請?zhí)枴緾N201510039181
【發(fā)明人】王學(xué)川, 商躍美, 任龍芳, 強濤濤, 陳橡橡, 王靜文
【申請人】陜西科技大學(xué)
【公開日】2015年5月20日
【申請日】2015年1月26日