br>[0033]實施例3
[0034]第一步，將0.5gPt 負載量為 1% (wt% )的 Pt/T1#化劑、20g(0.163mol)硝基苯、5g硝酸鋅、40g乙酸、0.02g十六烷基三甲基溴化銨和10ml水放入高壓反應(yīng)釜中；
[0035]第二步，在上述高壓反應(yīng)釜中，以隊置換空氣8?12分鐘后，加熱至120°C通入H2，至氫氣分壓為1.0MPa，反應(yīng)12小時，使硝基苯轉(zhuǎn)化為對氨基苯酚和對乙酰氨基苯酚；
[0036]第三步，第二步的反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)釜降至50?60°C，由加料泵向反應(yīng)釜中打Λ 8.3g(0.0813)乙酸酐，反應(yīng)10分鐘。
[0037]第四步，第三步的反應(yīng)結(jié)束后，趁熱將反應(yīng)液過濾，得濾液143ml ；
[0038]第五步，將過濾后的反應(yīng)液進行減壓蒸餾至溶液量約50ml，冷卻至5?10°C，析出結(jié)晶，過濾得對乙酰氨基苯酚和副反應(yīng)產(chǎn)物乙酰苯胺的混合物；
[0039]第六步，向第五步得到的對乙酰氨基苯酚和副反應(yīng)產(chǎn)物乙酰苯胺的混合物中按質(zhì)量比為(苯:固體混合物)為2:1加入溶劑苯，在60°C攪拌30分鐘，過濾并減壓真空干燥濾餅得到對乙酰氨基苯酚，對乙酰氨基苯酚收率為70.1 %。
[0040]實施例4
[0041]第一步，將0.5gPt 負載量為 0.5% (wt% )的 Pt/C 催化劑、40g (0.325mol)硝基苯、5g乙酸鋅、40g乙酸、0.02g十六烷基三甲基溴化銨和10ml水放入高壓反應(yīng)釜中；
[0042]第二步，在上述高壓反應(yīng)釜中，以隊置換空氣8?12分鐘后，加熱至150°C通入H2,至氫氣分壓為0.5MPa，反應(yīng)30小時，使硝基苯轉(zhuǎn)化為對氨基苯酚和對乙酰氨基苯酚；
[0043]第三步，第二步的反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)釜降至50?60°C，由加料泵向反應(yīng)釜中打Λ 8.2g(0.080mol)乙酸酐，反應(yīng)10分鐘。
[0044]第四步,第三步的反應(yīng)結(jié)束后,趁熱將反應(yīng)液過濾,得濾液146ml ；
[0045]第五步，將過濾后的反應(yīng)液進行減壓蒸餾至溶液量約50ml，冷卻至5?10°C，析出結(jié)晶，過濾得對乙酰氨基苯酚和副反應(yīng)產(chǎn)物乙酰苯胺的混合物；
[0046]第六步，向第五步得到的對乙酰氨基苯酚和副反應(yīng)產(chǎn)物乙酰苯胺的混合物中按質(zhì)量比為(苯:固體混合物)為2:1加入溶劑苯，在60°C攪拌30分鐘，過濾并減壓真空干燥濾餅得到對乙酰氨基苯酚，對乙酰氨基苯酚收率為75.1 %。
[0047]實施例5
[0048]第一步，將0.5gPt 負載量為 0.2% (wt% )的 Pt/T1jt化劑、20g(0.163mol)硝基苯、3g氯化鋅、20g乙酸、0.02g十六烷基三甲基溴化銨和10ml水放入高壓反應(yīng)釜中；
[0049]第二步，在上述高壓反應(yīng)釜中，以隊置換空氣8?12分鐘后，加熱至200°C通入H2，至氫氣分壓為0.1MPa，反應(yīng)20小時，使硝基苯轉(zhuǎn)化為對氨基苯酚和對乙酰氨基苯酚；
[0050]第三步，第二步的反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)釜降至50?60°C，由加料泵向反應(yīng)釜中打Λ 3.6g(0.035mol)乙酸酐，反應(yīng)10分鐘。
[0051]第四步，第三步的反應(yīng)結(jié)束后，趁熱將反應(yīng)液過濾，得濾液122mL ；
[0052]第五步，將過濾后的反應(yīng)液進行減壓蒸餾至溶液量約50ml，冷卻至5?10°C，析出結(jié)晶，過濾得對乙酰氨基苯酚和副反應(yīng)產(chǎn)物乙酰苯胺的混合物；
[0053]第六步，向第五步得到的對乙酰氨基苯酚和副反應(yīng)產(chǎn)物乙酰苯胺的混合物中按質(zhì)量比為(苯:固體混合物)為2:1加入溶劑苯，在60°C攪拌30分鐘，過濾并減壓真空干燥濾餅得到對乙酰氨基苯酚，對乙酰氨基苯酚收率為72.3%。
[0054]實施例6
[0055]第一步，將實施例4第四步過濾后得到的Pt/C催化劑和第五步得到的餾出液及結(jié)晶母液一起加入高壓反應(yīng)釜中，并向釜中加入40g(0.325mol)硝基苯及0.02g十六烷基三甲基溴化銨；
[0056]第二步，在上述高壓反應(yīng)釜中，以隊置換空氣8?12分鐘后，加熱至150°C通入H2,至氫氣分壓為0.5MPa，反應(yīng)30小時，使硝基苯轉(zhuǎn)化為對氨基苯酚和對乙酰氨基苯酚；
[0057]第三步，第二步的反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)釜降至60°C，由加料泵向反應(yīng)釜中打入8.2g(0.080mol)乙酸酐，反應(yīng)10分鐘。
[0058]第四步，第三步的反應(yīng)結(jié)束后，趁熱將反應(yīng)液過濾，得濾液146ml ；
[0059]第五步，將過濾后的反應(yīng)液進行減壓蒸餾至溶液量約50ml，冷卻至10?20°C，析出結(jié)晶，過濾得對乙酰氨基苯酚和副反應(yīng)產(chǎn)物乙酰苯胺的混合物；
[0060]第六步，向第五步得到的對乙酰氨基苯酚和副反應(yīng)產(chǎn)物乙酰苯胺的混合物中按質(zhì)量比為(苯:固體混合物)為2:1加入溶劑苯，在60°C攪拌30分鐘，過濾并減壓真空干燥濾餅得到對乙酰氨基苯酚，對乙酰氨基苯酚收率為82.3%。
[0061]上述全部實施例中所使用的負載型金屬Pt催化劑，都可以通過已有的公知技術(shù)來制備。如中國專利CN1270821C中便有具體描述。
[0062]本發(fā)明未述及之處適用于現(xiàn)有技術(shù)。
【主權(quán)項】
1.一種在乙酸溶液中硝基苯一步直接合成對乙酰氨基苯酚的方法，其特征為包括以下步驟: 第一步，將負載型金屬Pt催化劑與溶劑水、鋅鹽、乙酸、硝基苯和十六烷基三甲基溴化銨放入高壓反應(yīng)釜中，其質(zhì)量配比為負載型金屬Pt催化劑:鋅鹽:硝基苯:乙酸:十六烷基三甲基溴化銨:水=0.05?1: 0.0?6:2?40:5?60: 0.02: 100 ； 第二步，在上述反應(yīng)器中，以隊置換空氣8?12分鐘后，在溫度80?200 0C下通入H2，至H2分壓為0.1?2.0MPa,反應(yīng)時間3?40小時; 第三步，第二步的反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)釜降溫至50?60°C，由加料泵向反應(yīng)釜中打入乙酸酐，乙酸酐加入量為第二步加入硝基苯摩爾量的20%?80%，反應(yīng)10分鐘； 第四步，第三步的反應(yīng)結(jié)束后，趁熱將反應(yīng)液過濾； 第五步，將過濾后的反應(yīng)液進行減壓蒸餾，蒸出50%?70%的溶液，冷卻至5?10°C，析出結(jié)晶，過濾得到對乙酰氨基苯酚和副反應(yīng)產(chǎn)物乙酰苯胺的混合物； 第六步，向第五步得到的對乙酰氨基苯酚和副反應(yīng)產(chǎn)物乙酰苯胺的混合物中按質(zhì)量比為苯:固體混合物=2?3:1加入溶劑苯，在50?60°C攪拌30分鐘，過濾并減壓真空干燥得到對乙酰氨基苯酚。
2.如權(quán)利要求1所述的一種在乙酸溶液中硝基苯一步直接合成對乙酰氨基苯酚的方法，其特征為所述的負載型Pt催化劑的組成包括載體和負載的活性組分Pt ；Pt負載量為0.1% ?5% (wt%)o
3.如權(quán)利要求1所述的一種在乙酸溶液中硝基苯一步直接合成對乙酰氨基苯酚的方法，其特征為所述的負載型Pt催化劑優(yōu)選為Pt/C、Pt/Si02、PVAl2O3或Pt/T1 2。
4.如權(quán)利要求1所述的一種在乙酸溶液中硝基苯一步直接合成對乙酰氨基苯酚的方法，其特征為所述的鋅鹽為硫酸鋅、乙酸鋅、氯化鋅或硝酸鋅。
5.如權(quán)利要求1所述的一種在乙酸溶液中硝基苯一步直接合成對乙酰氨基苯酚的方法，其特征為所述的第一步中鋅鹽的優(yōu)選量為鋅鹽:水=1?5:100。
【專利摘要】本發(fā)明為一種在乙酸溶液中硝基苯一步直接合成對乙酰氨基苯酚的方法，包括以下步驟：第一步，將負載型金屬Pt催化劑與溶劑水、鋅鹽、乙酸、硝基苯和十六烷基三甲基溴化銨放入高壓反應(yīng)釜中；第二步，在上述反應(yīng)器中，在溫度80～200oC下通入H2，反應(yīng)時間3～40小時；第三步，由加料泵向反應(yīng)釜中打入乙酸酐；再趁熱將反應(yīng)液過濾、減壓蒸餾，析出結(jié)晶，過濾得到對乙酰氨基苯酚和副反應(yīng)產(chǎn)物乙酰苯胺的混合物；再加入溶劑苯，在50～60oC攪拌30分鐘，過濾并減壓真空干燥得到對乙酰氨基苯酚。本發(fā)明中，乙酸在加氫反應(yīng)中可同時完成對氨基苯酚的部分?；?，乙酸酐的用量最多可減少70%左右。
【IPC分類】C07C231-10, C07C233-25
【公開號】CN104628592
【申請?zhí)枴緾N201510093381
【發(fā)明人】王淑芳, 王玲, 王延吉, 張東升, 趙新強
【申請人】河北工業(yè)大學(xué)
【公開日】2015年5月20日
【申請日】2015年3月2日