微粒和包含該微粒的可固化有機(jī)聚硅氧烷組合物的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及包含鉑基催化劑和熱塑性樹脂的微粒，其中鉑基催化劑被分散在熱塑 性樹脂中，并且涉及包含所述微粒的具有出色的儲(chǔ)存穩(wěn)定性的可固化有機(jī)聚硅氧烷組合 物。
[0002] 本發(fā)明要求于2012年7月27日提交的日本專利申請No. 2012-167360的優(yōu)先權(quán)， 其內(nèi)容以引用方式并入本文。
【背景技術(shù)】
[0003] 為了使某些類型的組合物固化，該組合物中包含的可固化組分與催化劑之間的接 觸有時(shí)是必要的。例如，就硅氫加成反應(yīng)可固化有機(jī)聚硅氧烷組合物而言，該組合物中的可 固化組分通過硅氫加成反應(yīng)催化劑（諸如鉑基催化劑）進(jìn)行交聯(lián)，但當(dāng)催化劑和可固化組 分接觸時(shí)固化就會(huì)開始，因此必須防止催化劑和可固化組分在儲(chǔ)存過程中（例如，在需要 固化之前）彼此接觸。
[0004] 避免催化劑與可固化組分之間接觸的一種方式是所謂的雙組分組合物，其第一部 分包含催化劑，并且其第二部分包含可固化組分。然而，雙組分組合物例如由于需要在即將 使用前混合兩種組分，因此可使用性較差。此外，雙組分組合物的處理很復(fù)雜，有時(shí)甚至需 要用于混合的復(fù)雜裝置。
[0005] 因此，提出了所謂的單組分組合物，其中催化劑和可固化組分存在于同一系統(tǒng)中。 在單組分組合物中，催化劑是帶涂層的或微膠囊包封的，以確保催化劑和可固化組分不會(huì) 接觸。例如，日本未經(jīng)審查的專利申請公布No. S64-45468、No. S64-47442、No. S64-51140、 No. H02-9440、No. H02-117960、No. H07-26147、No. H07-70442、No. Hl卜236508、 No. 2006-002093和No. W02007/032481公開了包含封閉在熱塑性樹脂（諸如聚乙烯、聚苯乙 烯或有機(jī)硅聚合物）中的鉑基催化劑的單組分可固化有機(jī)聚硅氧烷組合物。
[0006] 然而，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，包含所謂的膠囊包封催化劑的此類單組分可固化有機(jī)聚硅 氧烷組合物具有隨時(shí)間推移儲(chǔ)存穩(wěn)定性不足和不能充分避免組合物的粘度隨時(shí)間推移而 增大的問題。例如，在常規(guī)的單組分可固化有機(jī)聚硅氧烷組合物中，已發(fā)現(xiàn)鉑基催化劑與聚 硅氧烷組分在儲(chǔ)存過程中發(fā)生接觸并且隨時(shí)間推移由于硅氫加成反應(yīng)而發(fā)生改變。因此， 該組合物的粘度增大，從而使得該組合物固化。
[0007] 因此，本發(fā)明的目的是獲得膠囊包封催化劑，單組分可固化有機(jī)聚硅氧烷組合物 利用它可表現(xiàn)出更佳的儲(chǔ)存穩(wěn)定性。
[0008] 本發(fā)明的另一個(gè)目的是獲得通過避免粘度隨時(shí)間推移增大而表現(xiàn)出有利的儲(chǔ)存 穩(wěn)定性的單組分可固化有機(jī)聚硅氧烷組合物。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0009] 本發(fā)明的第一目的通過包含至少一種類型的鉑基催化劑和重均分子量（Mw)的 Z-平均值（Mz)為至少2500并且Mz/Mw不超過2. 0的熱塑性聚烯烴樹脂的微粒來實(shí)現(xiàn)，其 中鉑基催化劑被分散在熱塑性聚烯烴樹脂中。
[0010] 熱塑性聚烯烴樹脂的熔點(diǎn)優(yōu)選地為40°C至200°C。
[0011] 熱塑性聚烯烴樹脂優(yōu)選地為聚烯烴蠟。
[0012] 聚烯烴蠟優(yōu)選地選自聚乙烯蠟、聚丙烯蠟、聚丁烯蠟以及它們的組合。
[0013] 微粒的平均粒徑優(yōu)選地為0· 01 μ m至500 μ m。
[0014] 催化劑優(yōu)選地為娃氫加成反應(yīng)催化劑。
[0015] 催化劑中鉑金屬的含量優(yōu)選地為0. 01重量％至50. 0重量％。
[0016] 本發(fā)明的第二目的通過包含以下組分的可固化有機(jī)聚硅氧烷組合物來實(shí)現(xiàn)：
[0017] (A)以下平均單元式表示的有機(jī)聚硅氧烷： _8] RaSiO(4_a)/2
[0019] 中，R為取代或未取代的單價(jià)烴基，"a"為I. 0至2. 3的數(shù)值，
[0020] 并且分子中具有至少平均1. 5個(gè)烯基；
[0021] ⑶子中具有至少平均1. 5個(gè)硅鍵合的氫原子的有機(jī)聚硅氧烷；以及
[0022] (C)粒。
[0023] 組分（B)的含量優(yōu)選地為使得組分（B)中的硅鍵合的氫原子的量為0. 05摩爾至 20摩爾每1摩爾組分（A)中烯基。
[0024] 組分（C)的含量優(yōu)選地為促進(jìn)該組合物通過硅氫加成反應(yīng)交聯(lián)的量。
[0025] 該組合物還可包含（D)反應(yīng)抑制劑，其量為0. 001重量份至5重量份每100重量 份的組分（A)。
[0026] 本發(fā)明的效果
[0027] 包含鉑基催化劑和熱塑性聚烯烴樹脂的本發(fā)明微粒使得獲得具有諸如出色儲(chǔ)存 穩(wěn)定性的特性的單組分可固化有機(jī)聚硅氧烷組合物成為可能。例如，包含本發(fā)明微粒的可 固化有機(jī)硅氧烷組合物具有組合物可在低溫下固化同時(shí)表現(xiàn)出良好的儲(chǔ)存穩(wěn)定性并且粘 度隨時(shí)間推移的增大極小的特征。
【具體實(shí)施方式】
[0028] 作為專門研宄的結(jié)果，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，包含膠囊包封催化劑的單組分可固化有機(jī) 聚硅氧烷組合物的儲(chǔ)存穩(wěn)定性取決于與用于膠囊包封鉑基催化劑的熱塑性聚烯烴樹脂的 分子量有關(guān)的特性。因此，在本發(fā)明中，通過控制與膠囊包封鉑基催化劑的材料的分子量有 關(guān)的特性來提供避免隨時(shí)間推移而接觸并且不會(huì)引起粘度隨時(shí)間推移而增大的膠囊包封 催化劑。具體地講，本發(fā)明使用重均分子量（Mw)的Z-平均值（Mz)為至少2500并且Mz/Mw 不超過2.0的熱塑性聚烯烴樹脂。重均分子量（Mw)的Z-平均值（Mz)優(yōu)選地為至少3000、 至少3100、至少3200、至少3300、至少3400、至少3500或至少3600。另外，重均分子量（Mw) 的Z-平均值（Mz)優(yōu)選地不超過7300、不超過7500、不超過8500、不超過10, 000或不超過 15, 000。Mz/Mw優(yōu)選地不超過1. 9、不超過1. 8、不超過1. 7、不超過1. 6、不超過1. 5、不超過 1. 4、不超過1. 3或不超過1. 2。
[0029] 使用凝膠滲透色譜法（GPC)測量分子量和分子量分布。凝膠滲透色譜法（GPC)是 一種根據(jù)分子尺寸的差異分離分子的液相色譜法，并且是用于測量聚合物物質(zhì)的分子量分 布和平均分子量分布的技術(shù)。當(dāng)將樣品溶液注入填充有粉末狀凝膠的色譜柱中時(shí)（其中粉 末狀凝膠具有大小與稀釋溶液中的聚合物鏈的大小大致相同的細(xì)孔（流體力學(xué)體積）），具 有高分子量的分子（即，溶液中具有大分子尺寸的分子）移動(dòng)到色譜柱中并且比具有低分 子量的分子更快地被洗脫（尺寸分離），幾乎不滲入凝膠表面的細(xì)孔中?；谶@種分離機(jī) 制，GPC通常被稱為尺寸排阻色譜法（SEC)。在本發(fā)明中，GPC在以下條件下進(jìn)行。
[0030]表 1
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 微粒，包含： 少一種類型的鉑基催化劑；以及 塑性聚烯烴樹脂，所述熱塑性聚烯烴樹脂的重均分子量（Mw)的Z-平均值（Mz)為至少 2500并且Mz/Mw不超過2. 0， 述催化劑被分散在所述熱塑性聚烯烴樹脂中。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的微粒，其中所述熱塑性聚烯烴樹脂的熔點(diǎn)為40°C至200°C。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的微粒，其中所述熱塑性聚烯烴樹脂為聚烯烴蠟。
4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的微粒，其中所述聚烯烴蠟選自聚乙烯蠟、聚丙烯蠟、聚丁烯蠟 以及它們的組合。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1至權(quán)利要求4中任一項(xiàng)所述的微粒，其中平均粒徑為0. 01 ym至 500 u m〇
6. 根據(jù)權(quán)利要求1至權(quán)利要求5中任一項(xiàng)所述的微粒，其中所述催化劑為硅氫加成反 應(yīng)催化劑。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的微粒，其中所述催化劑的所述鉑金屬含量為0.1重量％至 50.〇重量％。
8. -種可固化有機(jī)聚硅氧烷組合物，包含： (A) 以下平均單元式表示的有機(jī)聚硅氧烷： RaSi〇(4-a) /2 中，R為取代或未取代的單價(jià)烴基，"a"為1. 0至2. 3的數(shù)值，并且分子中具有至少平均 1. 5個(gè)烯基； (B) 子中具有至少平均1. 5個(gè)硅鍵合的氫原子的有機(jī)聚硅氧烷；以及 (C) 利要求6或權(quán)利要求7中所述的微粒。
9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的可固化有機(jī)聚硅氧烷組合物，其中組分（B)的含量為使得組 分（B)中的硅鍵合的氫原子的量為0. 05摩爾至20摩爾每1摩爾組分（A)中烯基的量。
10. 根據(jù)權(quán)利要求8或權(quán)利要求9所述的可固化有機(jī)聚硅氧烷組合物，其中組分（C)的 含量為促進(jìn)所述組合物通過硅氫加成反應(yīng)而交聯(lián)的量。
11. 根據(jù)權(quán)利要求8至權(quán)利要求10中任一項(xiàng)所述的可固化有機(jī)聚硅氧烷組合物，還包 含（D)反應(yīng)抑制劑，所述反應(yīng)抑制劑的量為0. 001至5重量份每100重量份組分（A)。
【專利摘要】本發(fā)明涉及微粒，所述微粒包含：至少一種類型的鉑基催化劑；和重均分子量(Mw)的Z-平均值(Mz)為至少2500并且Mz/Mw不超過2.0的熱塑性聚烯烴樹脂，其中所述鉑基催化劑分散在所述熱塑性聚烯烴樹脂中。所述微粒使得可以獲得具有諸如出色儲(chǔ)存穩(wěn)定性的特性的單組分可固化有機(jī)聚硅氧烷組合物。
【IPC分類】C08K9-10, C08L83-04, B01J23-96, C08G77-12, G03G9-087, C08G77-20, C09J183-04, B01J23-42
【公開號(hào)】CN104583297
【申請?zhí)枴緾N201380044266
【發(fā)明人】須藤學(xué), 尾崎弘一, 今泉徹, 德瑞布·埃都·巴瓦格爾, 藤澤豐彥
【申請人】道康寧東麗株式會(huì)社, 道康寧公司
【公開日】2015年4月29日
【申請日】2013年7月26日
【公告號(hào)】EP2877528A1, US20150246349, WO2014017671A1