氫氣引入第二反應(yīng)器中。在其中將第一、第二和第三反應(yīng)器中的停 留時(shí)間分別調(diào)節(jié)至〇. 2小時(shí)、0. 4小時(shí)和0. 5小時(shí)的條件下進(jìn)行連續(xù)聚合。以16. 7kg/小時(shí) 的速率獲得聚合物，并且這種聚合物的特性粘度[η ]5為〇. 91dl/g。
[0231] 在第四反應(yīng)器中，在從第三反應(yīng)器接收聚合物的同時(shí)，在包括下列的條件下進(jìn)行 連續(xù)聚合（以下為EP-I聚合）：聚合溫度為70°C，聚合壓力為I. 6MPa，并且連續(xù)引入丙烯、 乙烯和氫氣使得可以將在氣相中的氫氣、乙烯和丙烯的濃度分別保持在4. 4體積％、42. 5 體積％和53. 1體積％。因此，以25. Okg/小時(shí)的速率獲得聚合物。將一部分聚合物從第四 反應(yīng)器中取樣，然后分析。發(fā)現(xiàn)特性粘度[n]TSl.51dl/g，并且在第四反應(yīng)器中生成的聚 合物的含量（EP1含量）為33重量％。因此，在第四反應(yīng)器中生成的聚合物（以下為EP-I 部分）具有2. 7dl/g的特性粘度[η ]EIM。在EP-I部分中的乙烯含量為57重量％。
[0232] 此外，在第五反應(yīng)器中，在從第四反應(yīng)器接收聚合物的同時(shí)，在包括下列的條件下 進(jìn)行連續(xù)聚合（以下為EP-2聚合）：聚合溫度為70°C，聚合壓力為I. 2MPa，并且連續(xù)引入 丙烯、乙烯和氫氣使得可以將在氣相中的氫氣、乙烯和丙烯的濃度分別保持在2. 4體積％、 29. 0體積％和68. 6體積％。因此，以26. 2kg/小時(shí)的速率獲得聚合物。收集的聚合物的分 析表明特性粘度[η 1為I. 56dl/g，并且在第五反應(yīng)器中生成的聚合物的含量（以下為EP2 含量）為5重量％。因此，在第五反應(yīng)器中生成的聚合物（以下為EP-2部分）具有2. 6dl/ g的特性粘度[n]EP-2。在EP-2部分中的乙烯含量為50重量％。所得到的聚合物的分析結(jié) 果示于表1中。
[0233] 實(shí)施例1
[0234] 向100重量份的丙烯-乙烯嵌段共聚物（BCPP-I)粉末加入0. 05重量份硬脂酸鈣 (由NOF公司生產(chǎn)）、0. 05重量份3,9-雙[2- {3- (3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基）丙酰氧 基}-1，1-二甲基乙基]-2,4,8，10-四氧雜螺[5.5] ^烷（Sumilizer GA80,由住友化學(xué) 株式會(huì)社生產(chǎn)）和0. 05重量份雙（2,4-二-叔丁基苯基）季戊四醇二亞磷酸酯（Ultranox U626,由GE Specialty Chemicals生產(chǎn)）作為穩(wěn)定劑，并且干混合。通過(guò)4〇-ι?πιΦ單螺桿 擠出機(jī)（在220°C下）將得到的共混物造粒以生成BCPP-I的粒料。
[0235] 將下列物質(zhì)在滾筒中初步均勻地混合：68重量％的BCPP-I粒料；5重量％的丙烯 均聚物（HPP-I)的粉末；11重量％作為乙烯-α-烯烴共聚物橡膠⑶的乙烯-丁烯-1無(wú) 規(guī)共聚物橡膠EBR-I(由Mitsui Chemicals Inc.生產(chǎn)的TAFMER Α6050,密度=0.864g/cm3， MFR(190°C ) = 6. 5g/10分鐘）；以及16重量％作為無(wú)機(jī)填充劑（C)的平均粒徑為2. 7 μπι 的滑石（商品名：MWHST，由Hayashi Kasei Co.，Ltd.生產(chǎn)）。然后，使用雙螺桿捏合擠出 機(jī)（由 The Japan Steel Works，Ltd.生產(chǎn)的 TEX44SS-30BW-2V)在 50kg/小時(shí)的擠出速 度、230°C和350rpm的螺桿速度下將混合物捏合并且擠出。
[0236] 在表2中，顯示了組分的復(fù)合比率、得到的聚丙烯樹(shù)脂組合物的MFR和由該組合物 制備的模塑制品的物理性能。
[0237] 實(shí)施例2
[0238] 除將丙烯-乙烯嵌段共聚物（BCPP-I)改變?yōu)楸?乙烯嵌段共聚物（BCPP-3)夕卜， 通過(guò)以與實(shí)施例1相同的方式進(jìn)行操作，制備BCPP-3粒料。將下列物質(zhì)復(fù)合：70重量％的 BCPP-3粒料；5重量％的丙烯均聚物（HPP-2)的粉末；9重量％作為乙烯-α -烯烴共聚物橡 膠（B)的乙稀-丁稀-1無(wú)規(guī)共聚物橡膠EBR-2(由道爾化學(xué)有限公司（Dow Chemical Co.， Ltd.)生產(chǎn)的 ENGAGE 7467,密度=0· 862g/cm3，MFR(190°C ) = I. 2g/10 分鐘）；以及 16 重 量％作為無(wú)機(jī)填充劑（C)的平均粒徑為2.7 ym的滑石（商品名：MWHST，由Hayashi Kasei Co.，Ltd.生產(chǎn)）。然后，將混合物進(jìn)行與實(shí)施例1相同的處理以生成聚丙烯樹(shù)脂組合物。
[0239] 在表2中，顯示了組分的復(fù)合比率、得到的聚丙烯樹(shù)脂組合物的MFR和由該組合物 制備的模塑制品的物理性能。
[0240] 實(shí)施例3
[0241] 除將丙烯-乙烯嵌段共聚物（BCPP-I)改變?yōu)楸?乙烯嵌段共聚物（BCPP-5) 夕卜，通過(guò)以與實(shí)施例1相同的方式進(jìn)行操作，制備BCPP-5粒料。將下列物質(zhì)復(fù)合：29重 量％的此??-5粒料；15重量％的丙烯均聚物（HPP-I)的粉末；26重量％的丙烯均聚物 (HPP-3)的粉末；10重量％作為乙烯-α-烯烴共聚物橡膠（B)的乙烯-辛烯-1無(wú)規(guī)共聚 物橡膠E0R-2(由道爾化學(xué)有限公司生產(chǎn)的ENGAGE 8150,密度=0. 868g/cm3, MFR(190°C ) = 0.5g/10分鐘）；以及20重量％作為無(wú)機(jī)填充劑（C)的平均粒徑為2.7μπι的滑石（商 品名：MWHST，由Hayashi Kasei Co.，Ltd.生產(chǎn)）。然后，將混合物進(jìn)行與實(shí)施例1相同的 處理以生成聚丙烯樹(shù)脂組合物。
[0242] 在表2中，顯示了組分的復(fù)合比率、得到的聚丙烯樹(shù)脂組合物的MFR和由該組合物 制備的模塑制品的物理性能。
[0243] 比較例1
[0244] 除將丙烯-乙烯嵌段共聚物（BCPP-I)改變?yōu)楸?乙烯嵌段共聚物（BCPP-2)夕卜， 以與實(shí)施例1相同的方式制備聚丙烯樹(shù)脂組合物。在表2中，顯示了組分的復(fù)合比率、得到 的聚丙烯樹(shù)脂組合物的MFR和由該組合物制備的模塑制品的物理性能。
[0245] 比較例2
[0246] 除將丙烯-乙烯嵌段共聚物（BCPP-3)改變?yōu)楸?乙烯嵌段共聚物（BCPP-4)夕卜， 以與實(shí)施例2相同的方式制備聚丙烯樹(shù)脂組合物。在表2中，顯示了組分的復(fù)合比率、得到 的聚丙烯樹(shù)脂組合物的MFR和由該組合物制備的模塑制品的物理性能。
[0247] 比較例3
[0248] 除將丙烯-乙烯嵌段共聚物（BCPP-I)改變?yōu)楸?乙烯嵌段共聚物（BCPP-6) 夕卜，通過(guò)以與實(shí)施例1相同的方式進(jìn)行操作，制備BCPP-6的粒料。將下列物質(zhì)復(fù)合：31重 量％的此??-6粒料；15重量％的丙烯均聚物（HPP-I)的粉末；24重量％的丙烯均聚物 (HPP-3)的粉末；10重量％作為乙烯-α-烯烴共聚物橡膠（B)的乙烯-辛烯-1無(wú)規(guī)共聚 物橡膠EOR-2(由道爾化學(xué)有限公司生產(chǎn)的ENGAGE 8150,密度=0. 868g/cm3, MFR(190°C ) = 0.5g/10分鐘）；以及20重量％作為無(wú)機(jī)填充劑（C)的平均粒徑為2.7μπι的滑石（商 品名：MWHST，由Hayashi Kasei Co.，Ltd.生產(chǎn)）。然后，將混合物進(jìn)行與實(shí)施例1相同的 處理以生成聚丙烯樹(shù)脂組合物。在表2中，顯示了組分的復(fù)合比率、得到的聚丙烯樹(shù)脂組合 物的MFR和由該組合物制備的模塑制品的物理性能。
[0249] 表 1
[0250]
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種聚丙烯樹(shù)脂組合物，其包含： 50至94重量％的聚丙烯樹(shù)脂（A)， 1至25重量％的乙烯-α-烯烴共聚物橡膠（B)，所述共聚物橡膠（B)包含： 乙烯-α-烯烴共聚物橡膠（B-I)，所述共聚物橡膠（B-I)包含C4至C12a-烯烴和乙 烯，并且具有0. 85至0. 91g/cm3的密度以及0. 9至20g/10分鐘的熔體流動(dòng)速率，所述熔體 流動(dòng)速率是在190°C的溫度和2. 16kgf的負(fù)荷下測(cè)量的；和/或 乙烯-α-烯烴共聚物橡膠（B-2)，所述共聚物橡膠（B-2)包含C5至C12a-烯烴和乙 烯，并且具有0. 85至0. 91g/cm3的密度以及不小于0. 01但小于0. 9g/10分鐘的熔體流動(dòng) 速率，所述熔體流動(dòng)速率是在190°C的溫度和2. 16kgf的負(fù)荷下測(cè)量的，和 5至25重量％的無(wú)機(jī)填充劑（C)，其中（A)、⑶和（C)的量各自基于所述聚丙烯-基 樹(shù)脂組合物的總重量， 其中聚丙烯樹(shù)脂（A)是滿足下列要求（1)、（2)、（3)和（4)的結(jié)晶丙烯-乙烯嵌段共聚 物（A-I)，或包含所述嵌段共聚物（A-I)和結(jié)晶丙烯均聚物（A-2)的聚合物混合物（A-3)， 要求（1):所述嵌段共聚物（A-I)是結(jié)晶丙烯-乙烯嵌段共聚物，所述嵌段共聚物包含 基于所述嵌段共聚物（A-I)的總重量為55至85重量％的結(jié)晶聚丙烯部分和基于所述嵌段 共聚物（A-I)的總重量為15至45重量％的丙烯-乙烯無(wú)規(guī)共聚物部分， 要求（2):在所述嵌段共聚物（A-I)中的所述結(jié)晶聚丙烯部分是丙烯均聚物，或丙烯與 基于所述共聚物中的所有單體的總量等于或小于1摩爾％的乙烯或含4個(gè)或更多個(gè)碳原子 的α-烯烴的共聚物， 要求（3):在所述嵌段共聚物（A-I)的所述丙烯-乙烯無(wú)規(guī)共聚物部分中含有的丙烯 與乙烯的重量比為75/25至40/60， 要求（4):所述嵌段共聚物（A-I)的所述丙烯-乙烯無(wú)規(guī)共聚物部分包含丙烯-乙烯 無(wú)規(guī)共聚物組分（EP-A)和丙烯-乙烯無(wú)規(guī)共聚物組分（EP-B)，所述共聚物組分（EP-A)具 有大于6dl/g但不大于8dl/g的特性粘度[η ]ΕΜ和不25重量％至45重量％的乙烯含量 [(C2'）EP_A]，并且所述共聚物組分（EP-B)具有0.5dl/g至4dl/g的特性粘度[ri] EP_#P30 重量％至60重量％的乙稀含量[(C2'）EP_B]。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚丙烯樹(shù)脂組合物，其中所述乙烯含量[(C2'）EP_B]不小于所 述乙烯含量[(C2'） EP_A]。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚丙烯樹(shù)脂組合物，其中所述特性粘度[η ] _為I. 5dl/g 至 3. 5dl/g〇
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚丙烯樹(shù)脂組合物，其中所述嵌段共聚物（A-I)的所述結(jié)晶 聚丙烯部分具有〇. 6dl/g至I. 5dl/g的特性粘度[η ]P和不小于3但小于7的通過(guò)GPC測(cè) 量的分子量分布。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚丙烯樹(shù)脂組合物，其中所述嵌段共聚物（A-I)的所述結(jié)晶 聚丙烯部分具有等于或大于〇. 97的全同立構(gòu)五元組分?jǐn)?shù)。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1至5中任一項(xiàng)所述的聚丙烯樹(shù)脂組合物，其中所述無(wú)機(jī)填充劑（C) 是滑石。
7. -種注塑制品，其包含根據(jù)權(quán)利要求1至6中任一項(xiàng)所述的聚丙烯樹(shù)脂組合物。
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了聚丙烯樹(shù)脂組合物，其包含：50-94重量％的具有特定結(jié)構(gòu)的聚丙烯樹(shù)脂；1-25重量％的乙烯-α-烯烴共聚物橡膠，所述共聚物橡膠由密度為0.85-0.91g/cm3且熔體流動(dòng)速率為0.9-20g/10分鐘的乙烯-α-烯烴(C4-20)共聚物橡膠和/或密度為0.85-0.91g/cm3且熔體流動(dòng)速率不小于0.1但小于0.9g/10分鐘的乙烯-α-烯烴(C5-20)共聚物橡膠組成；和5-25重量％的無(wú)機(jī)填充劑。
【IPC分類(lèi)】C08K3-34, C08L23-12, C08L23-14, C08L53-00
【公開(kāi)號(hào)】CN104558850
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510043414
【發(fā)明人】神崎進(jìn)
【申請(qǐng)人】住友化學(xué)株式會(huì)社
【公開(kāi)日】2015年4月29日
【申請(qǐng)日】2008年2月27日
【公告號(hào)】CN101255255A, DE102008011287A1, US8263701, US20080221256