專利名稱：：用于降低低水聚硅氧烷組合物的模量的單體的制作方法在先申請本申請享受1995年12月7日遞交的美國臨時專利申請60／088329的優(yōu)先權(quán)。發(fā)明所屬領(lǐng)域本發(fā)明主要是有關(guān)氟代的含硅氧烷的單體和它們在降低低水聚硅氧烷組合物的模量方面的應(yīng)用。該材料特別適用于制備隱形眼鏡。
背景技術(shù)：
：聚硅氧烷材料廣泛應(yīng)用于生物醫(yī)藥領(lǐng)域，包括，例如制備隱形眼鏡。這種材料一般主要劃分為兩類水凝膠和非水凝膠(本文稱其為“低水”材料)。硅水凝膠構(gòu)成了能平衡吸收并保持水分的交聯(lián)聚合體系，其中水的含量通常大于5％(重量)，常見的是在10％到80％(重量)之間。這種材料一般由包含至少一個聚硅氧烷單體和一個親水性單體的混合物聚合得到?？梢允褂镁酃柩跬閱误w或者是親水性單體作為交聯(lián)劑(交聯(lián)劑被定義為具有多個可聚合官能基的單體)，或者使用分離的交聯(lián)劑。用于聚硅氧烷水凝膠的制備中的可用的含硅氧烷的單體是本領(lǐng)域周知的，許多美國專利也提及了大量的實(shí)施例USP4136250；4153641；4740533；5034461；5070215；526000；5310779；5358995。可使用的含硅氧烷的單體的特殊例子包括(a)大體積的烷基(甲基)硅氧烷基丙烯?；鶈误w(通常表示為TRIS)，例如甲基丙烯酰氧丙基三(三甲基硅氧基)硅烷單體；(b)有機(jī)聚硅氧烷單體；(c)含硅氧烷的單體，包括含硅氧烷的碳酸乙烯基酯和氨基甲酸乙烯基酯單體，例如1，3-二[4-乙烯氧基羰基氧基-丁基]四甲基-二硅氧烷，碳酸3-(三甲基甲硅烷基)丙基-乙烯基酯，3-(乙氧基羰基硫基)-丙基-[三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷]，氨基甲酸的3-[三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基]丙基乙烯酯，氨基甲酸的3-[三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基]丙基烯丙基酯，碳酸的3-[三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基]丙基乙烯酯，碳酸的叔-丁基二甲基甲硅烷氧基乙烯酯，碳酸的三甲基甲硅烷基乙基乙烯酯，碳酸的三甲基甲硅烷基甲基乙烯酯；(d)包含氨基甲酸乙酯和脲基的有機(jī)聚硅氧烷單體。其他可使用的含硅氧烷的單體是本領(lǐng)域周知的。在聚硅氧烷水凝膠中使用的合適的親水性單體包括不飽和羧酸，如甲基丙烯酸和丙烯酸；丙烯酸取代的醇，如丙烯酸2-羥基乙基甲酯和丙烯酸2-羥基乙酯；乙烯基內(nèi)酰胺，如N-乙烯基吡咯烷酮和丙烯酰胺，如甲基丙烯酰胺，N，N-二甲基丙烯酰胺。其它的例子有美國專利Nos．5070215所公開的親水性的碳酸乙烯基酯和氨基甲酸乙烯基酯單體，美國專利Nos．4910277所公開的親水性的噁唑酮單體。其它合適的親水性單體是本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員所周知的。USP4954587，5079319，5010141中描述了對于形成隱形眼鏡所使用的硅氧烷水凝膠，其中某些單體的氟化減少了隱形眼鏡上沉積物的積累。而且使用有氟化側(cè)基，例如-(CF2)-H的含硅氧烷的TRIS-型單體，提高了親水性單體和含硅氧烷的單體之間的相容性，如USP5，387，662和5，321，108所述。低水聚硅氧烷材料，和其水凝膠對應(yīng)物相類似，包含同一種類的含硅氧烷的單體；然而，不同于硅氧烷水凝膠，“低水”聚硅氧烷材料不包含大量的親水性單體和／或內(nèi)濕潤劑(一般少于5％-10％(重量))。因此，低水聚硅氧烷材料，如其名稱所暗示的那樣，并沒有吸收或保留大量的水，例如少于5％(重量)，更典型的是少于1％到2％(重量)。USP4，810，764和5，142，009中披露了氟化的低水聚硅氧烷的例子。為了使表面材料具有更高的親水性，一般都對其進(jìn)行表面處理，例如等離子體表面處理。不管是否進(jìn)行表面處理或使用親水性單體和／或內(nèi)濕潤劑，在低水聚硅氧烷組合物中水的濃度小于5％(重量)。雖然低水聚硅氧烷組合物具有非常好的透氧性，但通常具有相對高的模量(楊氏彈性模量)，例如，采用ASTM標(biāo)準(zhǔn)測試方法D1938，該模量經(jīng)常超過300g／mm2。在許多生物醫(yī)藥應(yīng)用領(lǐng)域，希望提供低模量，例如模量在20g／mm2到150g／mm2，優(yōu)選是從30g／mm2到100g／mm2的低水組合物。這點(diǎn)在形成軟性隱形眼鏡中特別重要，因?yàn)橥哥R材料模量對透鏡的舒適有重要的影響。具有高模量的透鏡經(jīng)常使人感到僵硬、彈性恢復(fù)性差和不自然。雖然聚甲基丙烯酸硅氧烷基烷基酯，例如甲基丙烯?；醣?三甲基硅氧基)硅烷，常表示為TRIS的使用降低了一些聚硅氧烷水凝膠，例如聚氨基甲酸乙酯-聚硅氧烷水凝膠的模量，(例如lai，YuChin，TheRoleofBulkyPolysiloxanylalkylMethacrylatesinpolyurethane-polysiloxaneHydrogels，ProceedingsofAmericanChemicalSocietyDivisionofpolymericMaterialsScienceandEngineering，Vol72，pg．118-119，(1995))；在低水聚硅氧烷中TRIS單體的使用通常提高了目標(biāo)材料的模量。因此，TRIS單體一般無助于降低“低水”聚硅氧烷模量。美國專利Nos．5321108和5387662披露了端基包含氫且至少有一個氟取代的TRIS-類型的單體。據(jù)稱該單體提高了在形成聚硅氧烷水凝膠時的含聚硅氧烷和親水性單體的相容性。借助于TRIS，所述的單體具有三個(三)硅氧烷支鏈的巨大的聚硅氧烷烷基結(jié)構(gòu)。使用傳統(tǒng)技術(shù)不能蒸餾這些TRIS類型的氟化單體。因此，此類材料的純化是困難的?；谕焕碛?，這些材料也較難分析，例如使用氣相色譜?？傊?，正在尋找具有相對低的模量，例如從20g／mm2到150g／mm2的低水聚硅氧烷材料。而且，在例如形成隱形眼鏡材料的應(yīng)用中，這些低水材料必須是光學(xué)透明的，具有可加工性(例如能被模具制造，機(jī)械加工等)，并具有透氧性，生物相容性和抵抗沉積物形成的能力。而且，低水材料容易合成、純化和分析。發(fā)明簡述本發(fā)明涉及用于降低低水聚硅氧烷材料模量的單體，其用式Ⅰ表示其中A是一個活化的不飽和基；R和D相互獨(dú)立，為具有1至10個碳原子的烷基，烯基，或者鹵代烷基，其中所述的碳原子之間可能包含醚鍵；M是氫，氟，或者烷基；R1，R2，R3，R4相互獨(dú)立，選自碳原子之間可能包含醚鍵的烷基，鹵代烷基；硅氧烷基；以及具有6至18個碳原子的基團(tuán)；m是大于等于1的整數(shù)；n是從1到20的整數(shù)；x和y是0或1；z是1或2；x+y+z=3；R1或R2中至少有一個是有1至10個碳原子的烷基。本發(fā)明還涉及含有本發(fā)明的單體的低水聚硅氧烷組合物，制備該低水聚硅氧烷組合物的方法，用該組合物制得的隱形眼鏡，以及降低低水聚硅氧烷組合物的模量的方法。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是，以式Ⅰ表示的單體在沒有明顯降低所得到的聚合物的透氧性的前提下，降低了低水聚硅氧烷組合物的模量。而且，該單體相對容易合成、純化和分析，在沒有明顯影響光學(xué)清晰度的情況下，可以在含硅氧烷的單體中聚合形成低水聚硅氧烷材料。發(fā)明的詳細(xì)說明本發(fā)明涉及以式Ⅰ表示的單體(如下所述)和該單體在降低低水聚硅氧烷組合物的模量中的應(yīng)用。低水聚硅氧烷組合物是通過聚合一種單體混合物而得到的，該混合物包含約1％到約99％(重量)，優(yōu)選約30％至60％(重量)的含硅氧烷的單體和1％到約50％(重量)，優(yōu)選約5％至30％(重量)的由式Ⅰ代表的單體其中A是一個活化的不飽和基；R和D分別為具有1至10個碳原子的烷基，烯基，或者鹵代烷基，其中，所述的碳原子之間可能包含醚鍵；M是氫，氟，或者烷基；R1，R2，R3，R4分別是碳原子之間可能包含醚鍵的烷基，鹵代烷基；硅氧烷基；以及具有6至18個碳原子的含芳環(huán)的基團(tuán)(例如環(huán)烷基和芳香基，例如苯基)；m是大于等于1的整數(shù)；n是從1到20的整數(shù)；x和y是0或1；z是1或2；并且x+y+z=3；R1或R2中至少有一個是有1至10個碳原子的烷基。使用本領(lǐng)域中已知的工藝可合成以式Ⅰ代表的單體，制造優(yōu)選單體的具體方法如實(shí)施例所述。在一些優(yōu)選的方案中，z為1，R1，R2，R3，R4分別選自烷基，例如低級烷基如具有1至10個碳原子的低級烷基，例如甲基，乙基，丙基等和氟取代的低級烷基，這樣的單體易于合成和分析。優(yōu)選單體的具體例子包括由式Ⅱ和Ⅲ代表的單體在低水聚硅氧烷組合物的制備中可以使用的含硅氧烷的單體是本領(lǐng)域周知的，美國專利Nos．4136250；4153641；4740533；5034461；5070215；526000；5310779；5358995中提供了許多這些單體的例子?？捎糜诒景l(fā)明的組合物中的含硅氧烷的單體的具體例子包括以式Ⅳ代表的烯屬封端的含硅氧烷的單體其中A’和A”是活化的不飽和基團(tuán)；R’和R”分別是具有1至10個碳原子、碳原子之間可能包含醚鍵的烷基或亞烷基；R8到R17分別選自單價烴基或鹵素取代的單價烴基，其具有1至18個碳原子，碳原子之間可能包含醚鍵，優(yōu)選選自R1到R4所代表的基團(tuán)；a是大于等于1的整數(shù)；b和c是大于等于0的整數(shù)；a+b+c等于從1到1000的一個整數(shù)。R8到R17優(yōu)選選自烷基和氟取代的烷基。特別優(yōu)選的是，R8到R17中至少有一個是氟取代的烷基，例如以下式代表的基團(tuán)-D’-(CF2)s-M’其中D’是具有1至10個碳原子、碳原子之間可能包含醚鍵的烷基或亞烷基；M’是氫，氟或烷基，優(yōu)選氫，氟；s是從1到1000的一個整數(shù)，最好是1到6。關(guān)于A’、A”和A，術(shù)語“活化”用于描述包含至少一個促進(jìn)自由基聚合的取代基的不飽和基團(tuán)。優(yōu)選的是，所述的活化基團(tuán)在溫和條件下如室溫下促進(jìn)聚合。雖然有一系列這樣的基團(tuán)可以使用，但優(yōu)選的是，A，A”，A是以下式代表的丙烯酸或甲基丙烯酸的酯或酰胺其中X優(yōu)選為氫或甲基但也可以是其它基團(tuán)，例如氰基，Y優(yōu)選為-O-，-S-，-NH-，更優(yōu)選為-O-。其它合適基團(tuán)的例子包括碳酸乙烯基酯，氨基甲酸乙烯基酯，丙烯氰基，苯乙烯基。合適基團(tuán)的其它的例子包括N-乙烯基-2-吡咯烷酮-(3，4，或5)-基，如下式所示D，R，R’和R”代表二價烴基團(tuán)，優(yōu)選為具有1至10個碳原子、碳原子之間可能包含醚鍵的烷基或亞烷基，優(yōu)選的此類烷基或亞烷基基包括具有1至6個碳原子的烷基或亞烷基。此類基團(tuán)的例子包括亞甲基，亞丙基，亞丁基，1，5-亞戊基，1，6-亞己基等，亞芳基，例如亞苯基和二亞苯基，和-O-(CH2)q-，q為1到6。優(yōu)選單體的具體例子包括由式Ⅴ和Ⅵ代表的單體d，e，f和g是0到1000的整數(shù)；d+e等于一個2到1000的整數(shù)，優(yōu)選是2到100；f+g等于一個2到1000的整數(shù)，優(yōu)選是2到100；其中e，g優(yōu)選是20到50的整數(shù)；以及h是1到20的整數(shù)；由式Ⅳ，Ⅴ，Ⅵ代表的單體和與其類似的單體的合成是本領(lǐng)域公知的。下面的實(shí)施例中提供了具體例子。合適的其它的含硅氧烷的例子包括由式Ⅶ代表的大體積的聚(甲基)丙烯酸硅氧烷基烷基酯單體X代表-O-或-NR-；每個R18分別代表氫或甲基；每個R19分別代表低級烷基或苯基；h是1到20。這種大體積的單體包括甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷。另一種優(yōu)選的含硅氧烷的單體包括以式Ⅷ代表的含硅氧烷的碳酸乙烯基酯和氨基甲酸乙烯基酯單體其中Y’代表-O-或-NR-；RSi代表含硅氧烷的有機(jī)基團(tuán)；R20代表氫或甲基；d為1，2，3，4；q為0或1。合適的含硅氧烷的有機(jī)基團(tuán)RSi包括下述基團(tuán)-(CH2)n，Si[(CH2)m，CH3]3；-(CH2)n，Si[Osi(CH2)m，CH3]3；其中R21代表其中p’為1到6；R22代表具有1至6個碳原子的烷基或氟取代的烷基；e為1到200；n’為1，2，3或4；m’為1，2，3，4或5。含硅氧烷的碳酸乙烯基酯和氨基甲酸乙烯基酯的單體包括1，3-雙[(4-乙烯氧基羰基氧基)-丁-1-基]四甲基-二硅氧烷，碳酸3-(三甲基甲硅烷基)丙基乙烯酯，3-(乙烯氧基羰基巰基)丙基-[三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷]，氨基甲酸3-[三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基]丙基乙烯基酯，氨基甲酸3-[三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基]丙基烯丙基酯，碳酸3-[三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基]丙基乙烯基酯，碳酸叔丁基二甲基甲硅烷氧基乙基乙烯酯，碳酸三甲基甲硅烷基乙基乙烯基酯，碳酸三甲基甲硅烷基甲基乙烯基酯以及由式Ⅸ代表的“V2D25”一類更優(yōu)選的含硅氧烷的單體包括由式Ⅹ和Ⅺ代表的(Ⅹ)E(*D*A*D*G)a*D*A*D*E’；或(b)E(*D*G*D*A)a*D*G*D*E’；其中D代表具有6到30個碳原子的烷基雙基，烷基環(huán)烷基雙基，環(huán)烷基雙基，芳基雙基，烷基芳基雙基；G代表具有1到40個碳原子的烷基雙基，環(huán)烷基雙基，烷基環(huán)烷基雙基，芳基雙基，烷基芳基雙基，在其主鏈上可能包含醚、巰或胺鍵；*代表氨基甲酸乙酯或脲基鍵；a至少為1；A代表以式Ⅻ表示的二價聚合基團(tuán)其中每個Rs分別代表具有1至10個碳原子的烷基或氟取代的烷基，該基團(tuán)的碳原子之間可能含有醚鍵；m’至少為1；以及p是使括號部分的分子量為400到10000的一個數(shù)；每個E或E’分別代表可聚合的不飽和有機(jī)基團(tuán)，由式ⅩⅢ表示其中R23為氫或甲基；R24為氫或具有1到6個碳原子的烷基，或-CO-Y-R26，其中Y為-O-，-S-，或-NH-；R25為具有1到10個碳原子的二價亞烷基；R26為具有1到12個碳原子的烷基；X代表-CO-或-OCO-；Z代表-O-或-NH-；Ar代表具有6到30個碳原子的芳基；w為0到6；x為0或1；z為0或1。一種優(yōu)選的氨基甲酸乙酯單體，由式ⅩⅣ代表其中m至少為1，優(yōu)選為3或4，a至少為1，優(yōu)選為1，p是使括號部分分子量為400到10000的一個數(shù)，優(yōu)選至少為30，R27j是二異氰酸酯在去掉異氰酸酯基后的二價基團(tuán)，如異佛爾酮二異氰酸酯的二價基團(tuán)，每個E”為下式代表的基團(tuán)本發(fā)明的單體混合物也可以包含其他組分例如交聯(lián)劑，內(nèi)濕潤劑，親水性單體，增韌劑和本領(lǐng)域公知的其它添加劑。盡管以前描述了烯屬封端的含硅氧烷的單體聚合時形成交聯(lián)的三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，也可以將其他的交聯(lián)劑添加到單體混合物中。合適的交聯(lián)劑的例子包括多乙烯基單體、典型的為二或三-乙烯基單體，最常用的為二或三(甲基)丙烯酸的二羥基乙二醇酯，三乙二醇酯，丁二醇酯，己烷-1，6-二醇酯，二丙烯酸硫代乙二醇酯和甲基丙烯酸酯；二丙烯酸新戊二醇酯；三丙烯酸三羥甲基丙烷酯等；N，N’-二羥基亞甲基-二丙烯酰胺和二甲基丙烯酰胺；和二烯丙基化合物，如鄰苯二甲酸二烯丙基酯，氰尿酸三烯丙基酯；二乙烯基苯；乙二醇二乙烯基醚；和多元醇的(甲基)丙烯酸酯，如三乙醇胺，丙三醇，季戊四醇，丁二醇，甘露糖醇和山梨糖醇的(甲基)丙烯酸酯。而且還包括N，N-亞甲基-二-(甲基)丙烯酰胺，磺化二乙烯基苯和二乙烯基砜。(甲基)丙烯酸羥基烷基和不飽和異氰酸鹽的反應(yīng)產(chǎn)物也是有用的，例如美國專利No4954587所披露的甲基丙烯酸2-羥基乙基酯和甲基丙烯酸二異氰酸乙基酯的反應(yīng)產(chǎn)物。其它已知的交聯(lián)劑如美國專利No4192827披露的聚醚-二氨基甲酸乙酯-二甲基丙烯酸酯，以及如美國專利No4486577和4605712所披露的交聯(lián)劑，所述的交聯(lián)劑由聚乙二醇，聚丙二醇和聚四亞甲基二醇與甲基丙烯酸2-異氰酸乙基酯(IEM)或異氰酸m-異丙烯-γ，γ-二甲基芐基酯(m-TMI)反應(yīng)得到。還有一些其它的交聯(lián)劑，其是聚乙烯醇，乙氧基化聚乙烯醇或乙烯醇-乙烯共聚物與0．1％到10％(摩爾)的異氰酸乙烯基酯，如IEM或m-TMI的反應(yīng)產(chǎn)物。盡管不是必須的，本發(fā)明的組合物也可以包括增韌劑，其用量優(yōu)選是小于80％(重量)，典型的是在20％到60％(重量)之間。美國專利No4327203描述了合適的增韌劑。這些試劑包括丙烯酸環(huán)烷基酯或甲基丙烯酸環(huán)烷基酯，例如丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸叔丁基環(huán)己基酯，丙烯酸異丙基環(huán)戊基酯，甲基丙烯酸叔戊基環(huán)庚基酯，丙烯酸叔丁基環(huán)己基酯，丙烯酸異己基環(huán)戊基酯和丙烯酸甲基異戊基環(huán)辛基酯。美國專利No4355147中提到了其它合適的增韌劑的例子。該參考文獻(xiàn)描述了多環(huán)丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯例如丙烯酸異冰片基酯和甲基丙烯酸異冰片基酯，丙烯酸聯(lián)環(huán)戊二烯酯和甲基丙烯酸聯(lián)環(huán)戊二烯酯，丙烯酸金剛烷基酯和甲基丙烯酸金剛烷基酯，以及丙烯酸異松蒎醇酯和甲基丙烯酸異松蒎醇酯。美國專利No5270418提供了其他的增韌劑的例子。該參考文獻(xiàn)描述了支鏈烷基羥基環(huán)烷基的丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯，丙烯酸酰胺和甲基丙烯酸酰胺。代表性的例子包括甲基丙烯酸4-叔-丁基-2-羥基環(huán)己基酯(TBE)；甲基丙烯酸4-叔-丁基-2-羥基環(huán)戊基酯；甲基丙烯酸氧氨基-4-叔-丁基-2-羥基環(huán)己烷；甲基丙烯酸6-異戊基-3-羥基環(huán)戊基酯；和甲基丙烯酸氧氨基-2-異己基-5-羥基環(huán)戊烷。為了提高低水材料的潤濕性能，此類材料中一般使用內(nèi)濕潤劑。內(nèi)濕潤劑的用量通常不多于20％(重量)，更經(jīng)常的是不多于10％(重量)，這當(dāng)然取決于所使用的潤濕劑或其組合。在任何情況下，所得到的組合物的總水含量小于5％(重量)，更經(jīng)常的是小于1％或2％(重量)。合適的潤濕劑的例子包括美國專利No4652622所描述的N-烷基乙氧基-三烷基甲硅烷基胺化物。這些試劑可以用下述通式代表CH2=C(E)C(O)N(H)CH(G)(CH2)qC(O)OSi(V)3其中E是氫或甲基，G是(CH2)rC(O)OSi(V)3或氫，V是甲基，乙基或丙基，q是1到15的整數(shù)，r是1到10的整數(shù)，q+r是1到15的整數(shù)，下文中稱其為NATA。丙烯酰氧基和甲基丙烯酰氧基單和二羧酸氨基酸，下文稱其為NAA可使聚硅氧烷表面有合適的表面濕度，但在聚合完成之前會從硅氧烷單體混合物中析出。NAA能轉(zhuǎn)化為能更容易加入到聚硅氧烷聚合物中的三烷基甲硅烷基酯。優(yōu)選的NATA有三甲基甲硅烷基-N-甲基丙烯酰氧谷氨酸酯，三乙基甲硅烷基-N-甲基丙烯酰谷氨酸酯，三甲基-N-甲基丙烯酰氧-6-氨基己酸，酯三甲基甲硅烷基-N-甲基丙烯酰氧-氨基十二烷酸酯，和二-三甲基-甲硅烷基-N-甲基丙烯酰氧天冬氨酸酯。優(yōu)選的內(nèi)濕潤劑還包括丙烯酸和甲基丙烯酸，及其衍生物。通常，這些試劑在組合物中的含量少于5％(重量)。其它優(yōu)選的內(nèi)濕潤劑包括1989年3月7日授予給Friendsd等人的美國專利No4810764所述的噁唑酮。這些物質(zhì)以下述通式代表其中R28和R29分別選自氫或甲基，和R30和R31分別選自甲基或環(huán)己基。這些優(yōu)選的內(nèi)濕潤劑特別包括2-異丙烯基-4，4-二甲基-2-噁唑啉-5-酮(IPDMO)，2-乙烯基-4，4-二甲基-2-噁唑啉-5-酮(VDMO)，環(huán)己烷-螺-4’-(2’-異丙基-2’-噁唑啉-5-酮(IPCO)，環(huán)己烷-螺-4’-(2’-乙烯基-2’-噁唑啉-5-酮(VCO)，和2-(-1-丙烯基)-4，4-二甲基-噁唑啉-5-酮(PDMO)。此類噁唑酮的制備是本領(lǐng)域公知的并在美國專利No4810764中有描述。這些優(yōu)選的內(nèi)濕潤劑具有兩個很重要的特征，這兩個特征使其能成為特別希望的潤濕劑(1)它們相對來說是非極性的，且和疏水性單體(聚硅氧烷和增韌劑)是相容的；(2)它們在溫和水解時，轉(zhuǎn)化為高極性的氨基酸，從而提供較強(qiáng)的潤濕性。當(dāng)有其它成分存在時，發(fā)生聚合形成共聚體。這些內(nèi)濕潤劑通過碳碳雙鍵與聚硅氧烷單體的端基聚合，并與增韌劑聚合，而形成在生物醫(yī)療設(shè)施，特別是隱形眼鏡中有用的共聚體。其他的內(nèi)濕潤劑的例子包括親水性單體，例如在美國專利Nos．4259467，4260725，4440918，4910277，4954587，4990582，5010141，5079319，5310779，5321108，5358995，5387662中所披露的那些單體，這些專利文獻(xiàn)在此引用作為參考文獻(xiàn)。此類親水性單體的例子包括含丙烯酸基和含乙烯基的單體。優(yōu)選的親水性單體可以是含丙烯酸基和含乙烯基的單體。此類親水性單體本身可用做交聯(lián)劑。術(shù)語“乙烯基型”和“含乙烯基”的單體指的是包含類乙烯基基團(tuán)(CH2=CQH)的單體，其反應(yīng)活性通常較高。此類含乙烯基的親水性單體通常是比較容易聚合的?！氨┧峄汀焙汀昂┧峄钡膯误w是以下式表示的含有丙烯酸基的單體其中X優(yōu)選為氫或甲基，Y優(yōu)選為-O-，-OQ-，-NH-，-NQ-和-NH(Q)-，其中Q典型地是烷基或取代烷基。已經(jīng)知道這些單體容易聚合?？梢越Y(jié)合到本發(fā)明的低水組合物中的含乙烯基的親水性單體優(yōu)選包括下述單體，如N-乙烯基內(nèi)酰胺(N-乙烯基吡咯酮(NVP))，N-乙烯基-N-甲基乙酰胺，N-乙烯基-N-乙基乙酰胺，N-乙烯基-N-乙基甲酰胺，N-乙烯基甲酰胺，NVP是最優(yōu)選的。可以結(jié)合到本發(fā)明的水凝膠中的含丙烯酸基的親水性單體優(yōu)選包括下述親水性單體，如N，N-二甲基丙烯酰胺(DMA)，甲基丙烯酸2-羥乙基酯，甲基丙烯酸丙三醇酯，2-羥基乙基甲基丙烯酰胺，甲基丙烯酸和丙烯酸，其中DMA是最優(yōu)選的。當(dāng)本發(fā)明同時使用含丙烯基單體和含乙烯基單體時，可進(jìn)一步使用一種具有既能使丙烯基聚合也能使乙烯基聚合的基團(tuán)的交聯(lián)劑，如1994年5月10日授權(quán)的美國專利5，310，779中的那些交聯(lián)劑，該美國專利全文在此引作參考資料。這些交聯(lián)劑有助于使得到的共聚物可完全用紫外光固化。但該共聚物也可只通過加熱而固化，或是經(jīng)UV和加熱固化。對于本領(lǐng)域的熟練技術(shù)人員來說，將固化該共聚物所需要的光和／或熱引發(fā)劑加入到單體混合物中是周知的?？杉尤氲胶柩跬榈乃z中的其它的交聯(lián)劑包括以前描述的那些交聯(lián)劑。用于增加組合物的潤濕性的其他技術(shù)也可以用于本發(fā)明，如本領(lǐng)域熟知的等離子體表面處理技術(shù)。特別優(yōu)選的低水組合物包括5％到40％(重量)由式Ⅰ代表的單體，30％到60％(重量)由式Ⅳ代表的單體，和15％到40％(重量)的增韌劑。此類配方也可以包括其他附加組分，如八氟戊基甲基丙烯酸鹽(OFPMA)。此類單體可以用本領(lǐng)域公知的技術(shù)合成。有關(guān)資料可參考美國專利No4810764，該專利在此引用作為參考。通過一些通常用于聚合乙烯基不飽和化合物的傳統(tǒng)方法，如紫外聚合法，熱聚合，或兩者的共用，可以將本發(fā)明所使用的單體混合物能很容易地固化成形。典型的自由基熱聚合引發(fā)劑是一些有機(jī)過氧化物，例如過氧化乙縮醛，過氧化月桂酰，過氧化癸酰，過氧化硬酯酰，過氧化苯甲酰，過新戊酸叔丁基酯，過氧化二碳酸酯等，其用量為單體總重量的約0．01％-1％(重量)。典型的紫外引發(fā)劑是本領(lǐng)域熟知的，例如苯偶姻甲基醚，苯偶姻乙基醚，Darocure1173，1164，2273，1116，3331(EMIndustries)和Igracure651，184(Ciba-Geigy)。本發(fā)明的單體和其它的共聚單體的聚合(帶有交聯(lián)劑)通常是在有稀釋劑存在下進(jìn)行。聚合產(chǎn)物通常是膠體形式。如果稀釋劑是非水的，必須通過本領(lǐng)域的熟練技術(shù)人員公知的萃取和水合法從膠體中去掉稀釋劑，并用水取代之。除了以上提到的聚合引發(fā)劑外，本發(fā)明的共聚物也可包括對本領(lǐng)域的熟練技術(shù)人員來說顯而易見的其它單體。例如所述的單體混合物可包括著色劑，紫外吸收劑等隱形眼鏡領(lǐng)域中周知的成分。本發(fā)明提供的材料可用于人造器官，如心臟瓣膜，眼內(nèi)晶狀體，角膜，外科設(shè)備，人造血管，尿道內(nèi)設(shè)備，橫隔膜，外科移植，人造輸尿管，人造胸腔器官，可用于體液在體外使用的裝置，例如，用于腎壞死和心臟／肺裝置的薄膜，插入導(dǎo)管，口腔保護(hù)，牙線，眼內(nèi)裝置，尤其是隱形眼鏡的薄膜。本發(fā)明的聚合物可通過旋轉(zhuǎn)鑄塑法(如美國專利3408429和3496254所披露的)、鑄壓法和其它方法制成隱形眼鏡。聚合既可以在具有與所需隱形眼鏡的形狀相對應(yīng)的旋轉(zhuǎn)模具中進(jìn)行，也可以在具有與所需隱形眼鏡的形狀相對應(yīng)的靜態(tài)模具中進(jìn)行。隱形眼鏡偶爾還需要進(jìn)行機(jī)械拋光。聚合也可以在適當(dāng)?shù)哪＞呋蛉萜髦羞M(jìn)行，形成扣狀，盤狀，棒狀物，然后將其加工(例如，通過機(jī)床或激光來切割或拋光)成具有所需形狀的隱形眼鏡。當(dāng)用于制造隱形眼鏡時，優(yōu)選的是水凝膠中的水含量小于5％(重量)，更優(yōu)選的是小于1％(重量)。而且，這些水凝膠的彈性模量優(yōu)選在20g／mm2與150g／mm2之間，更優(yōu)選的是在30g／mm2與100g／mm2之間。為了說明本發(fā)明，下面提供了一些實(shí)施例。這些實(shí)施例僅僅用于進(jìn)一步說明本發(fā)明，而不是限制本發(fā)明。實(shí)施例Ⅰ制備了十種低水聚硅氧烷組合物，每一種組合物由以下三種主要組分按照不同比例組成以式Ⅴ代表的烯屬封端的含硅氧烷的單體，以式Ⅱ代表的單體和甲基丙烯酸八氟戊基酯，以下稱其為OFPMA。以式Ⅴ代表的單體，即65％(摩爾)三氟丙基甲基硅氧烷和35％(摩爾)二甲基硅氧烷的共聚物，稱為“65-TFP”，是按以下方法制備的。將八甲基環(huán)四硅氧烷(39．4g，0．133mol)，三氟丙基環(huán)三硅氧烷(15．3g，0．33mol)和甲基丙烯酰氧基丁基四甲基二硅氧烷(6．3g，0．015mol)在室溫下加到干氮?dú)鈿夥盏膱A底燒瓶中，再加入三氟甲基磺酸(0．54g，3．6mmol)，并將反應(yīng)混合物攪拌24小時。然后向粘稠的反應(yīng)產(chǎn)物中加入碳酸氫鈉，繼續(xù)攪拌16小時。經(jīng)中和處理后，再加入氯仿(500ml)，溶液用硫酸鎂干燥，用5μ特氟隆過濾器過濾。濾液用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器蒸去氯仿。快速攪拌下將得到的預(yù)聚物滴加到500ml氯仿中，以除去沒有反應(yīng)的環(huán)狀化合物。收集聚合物層，并重復(fù)以上過程兩次。第三次分餾后，收集聚合物并將其溶于乙醚中，用硫酸鎂干燥后，用5μ的過濾器過濾。濾液用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器蒸去乙醚。將得到的清液在80℃(抽真空(0．2mmHg)4小時，以除去低分子量的環(huán)狀化合物。通過NMR可以確認(rèn)純化的65-TFP(150g，75％)的分子結(jié)構(gòu)。式Ⅱ代表的單體，即1-(甲基丙烯酰氧丙基)-3-(3-(2，2，3，3，4，4，5，5-八氟戊氧基)-丙基)四甲基二硅氧烷，以下稱其為“MO”，是按照下面的方法制備的。(a)制備用三甲基甲硅烷保護(hù)的羥基丙基四甲基二硅氧烷將1，3-四甲基二硅氧烷(100g，0．774mol)，烯丙氧基三甲基硅烷(97．0g，0．779mol)，0．008g氯化(TRIS(三苯基膦)銠)和400ml甲苯加入到1L圓底燒瓶中。將溶液于80℃加熱2小時，通過1H-NMR光譜儀可證實(shí)，在這一期間水合聚硅氧烷發(fā)生了反應(yīng)。用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器蒸去甲苯，得到的油狀物經(jīng)真空蒸餾(65℃／1．5mmHg)得到127．5g(64．8％)三甲基甲硅烷保護(hù)的羥基丙基四甲基二硅氧烷。(b)制備1-(3-三甲基甲硅烷氧基丙基)-3-(3-(2，2，3，3，4，4，5，5-八氟戊氧基)-丙基)四甲基二硅氧烷將三甲基甲硅烷基保護(hù)的羥基丙基四甲基二硅氧烷(60g，0．227mol)，烯丙氧基八氟戊烷(74．10g，0．272mol)，鉑二乙烯基四甲基二硅氧烷配合物(113uL，0．002mol／ul催化劑)，200mlTHF，200ml1，4-二噁烷加入到1L圓底燒瓶中。將溶液于80℃加熱3小時，同時用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器蒸去溶劑。使得到的油狀物通過50g硅膠，用10／1的戊烷和二氯甲烷混合物洗脫。用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑，得到的油狀物經(jīng)真空蒸餾(120℃／0．2mmHg)得到103g純度為97％的1-(3-三甲基甲硅烷氧基丙基)-3-(3-(2，2，3，3，4，4，5，5-八氟戊氧基)-丙基)四甲基二硅氧烷。(c)制備1-(甲基丙烯酰氧基)-3-(3-(2，2，3，3，4，4，5，5-八氟戊氧基)-丙基)四甲基二硅氧烷將1-(3-三甲基甲硅烷氧基丙基)-3-(3-(2，2，3，3，4，4，5，5-八氟戊氧基)-丙基)四甲基二硅氧烷(53．7g，0．1mol)溶于540ml甲醇中。室溫下向該溶液中加入8．8ml濃度為10％的乙酸溶液。將該混合物攪拌1小時，并用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器在40℃除去溶劑。將得到的油狀物溶于200ml己烷中并用蒸餾水洗滌四次。收集有機(jī)層，并用硫酸鎂干燥后過濾。將以上過濾后得到的反應(yīng)產(chǎn)物，(1-(3-羥丙基)-3-(3-(2，2，3，3，4，4，5，5-八氟戊氧基-丙基)四甲基二硅氧烷)，(46．3g，0．1mol)加到1L的盛有三乙胺(11．1g，0．11mol)的圓底燒瓶中。將該溶液冷卻至0℃，緩慢加入(11．5g，0．11mol)甲基丙烯酰氯。加入甲基丙烯酰氯后，將溶液溫度恢復(fù)至室溫并攪拌過夜。第二天，將得到的溶液分別用1NHCl，2NNaOH和蒸餾水萃取兩次。收集有機(jī)層，用硫酸鎂干燥后過濾。濾液用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器蒸去溶劑。將得到的油狀物通過50克使用10／1戊烷和二氯甲烷的硅膠柱。通過旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器蒸去溶劑，將得到的油狀物真空蒸餾(120℃／0．1mmHg)后得到34．1克(收率為64％)純度為95％的1-(3-甲基丙烯酰氧基丙基)-3-(3-(2，2，3，3，4，4，5，5-八氟戊氧基)-丙基)四甲基二硅氧烷。該合成步驟如下面的反應(yīng)流程圖所示。用于制備MO的合成路線表Ⅰ列出了十種組合物中65TFP，MO和OFPMA的比例。每一樣品的每一組分都是按照表Ⅰ的比例混合，經(jīng)紫外引發(fā)劑引發(fā)混合近20分鐘。然后將它們都做成薄膜，并按照下述過程進(jìn)行機(jī)械性質(zhì)的評估。將薄膜放在中間有0．3mm的Teflon墊板的兩層硅烷化玻璃板之間，在強(qiáng)度為3500μm／cm2的紫外光下照射2小時后固化成型。紫外引發(fā)劑是Darocur1173(濃度為0．5％)。將得到的薄膜在2-丙醇中萃取16小時，在蒸餾水中萃取2小時，隨后在磷酸鹽緩沖溶液(pH7．3)中水合16小時。在InstronModel4500上用ASTM1708和1938法測定薄膜的機(jī)械性質(zhì)。透氧率是用極譜探針法(I．Fatt，J．E．Rasson，andJ．B．Melpolder，ICLCJ14，389(1987))來測定的。水解穩(wěn)定性測試是在磷酸鹽緩沖溶液中，將測試薄膜加熱到80℃，分別測試3，5，7，14天后其重量和水含量的變化。對每種樣品組合物的機(jī)械性質(zhì)的評估結(jié)果列于表Ⅰ中。表1<tablesid="table1"num="001"><table>組成％(重量)65TFP／MO／OFPMA楊氏模量(g／mm2)撕裂強(qiáng)度(g／mm)透氧性(barrers)80／0／20110536075／5／2079327570／10／2074324060／20／2058222060／0／403512921355／5／401882919050／10／4012136NA45／15／40682415540／20／407326NA30／30／404429145</table></tables>實(shí)施例Ⅱ以基本上與實(shí)施例Ⅰ相同的方式制備和評估了三種低水聚硅氧烷組合物，只是用式Ⅲ代表的單體代替式Ⅱ的單體。即，用1-(甲基丙烯酰氧基丙基)-3-(三氟丙基)四甲基二硅氧烷(MTFP)代替MO。每一組分的比例和機(jī)械評估結(jié)果列于表Ⅱ中。表Ⅱ<tablesid="table2"num="002"><table>組成％(重量)65TFP／MTFP／OFPMA楊氏模量(g／mm2)撕裂強(qiáng)度(g／mm)透氧性(barrers)60／0／403512921350／10／401895817840／20／408940148</table></tables>表Ⅰ和表Ⅱ列出了按65TFP／MO／OFPMA和65TFP／MTFP／OFPMA配方所得薄膜的模量、斷裂強(qiáng)度和透氧性的數(shù)據(jù)。這些數(shù)據(jù)清晰表明，在兩種低水配方中本發(fā)明的單體，即MO和MTFP(分別由式Ⅰ和Ⅱ代表)會明顯地降低兩種配方的低水組合物的模量。實(shí)施例Ⅲ在前后兩個聚丙烯模具之間，使用65TFP／MO／OFPMA(45／15／40)和紫外引發(fā)劑Darocur1173按以上所列固化條件，鑄塑成透鏡。固化后，用甲苯使其脫模，并在室溫下用甲苯萃取一夜。使用常規(guī)的空氣等離子體技術(shù)對該透鏡進(jìn)行等離子體處理得到隱形眼鏡，其具有很好的潤濕特性。實(shí)施例Ⅳ盡管由式Ⅰ代表的單體的合成是本領(lǐng)域所熟知的，本發(fā)明還是提供了另外一種代表性的合成方法。更具體地，下面提供了甲基丙烯酰丙基二(八氟戊氧基丙基二甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷的制備。(a)制備甲基丙烯酰氧基丙基甲基二(甲基甲硅烷氧基)硅烷向裝有溫度計和電磁攪拌的三頸圓底燒瓶中加入甲基丙烯酰氧基丙基二氯甲基硅烷(25g，0．104mol)，二甲基氯硅氧烷(39．2g，0．419mol)，三乙胺(45．5g，0．450mol)和250ml無水乙醚。將反應(yīng)混合物冷卻至-15℃，慢慢加入蒸餾水(14．9g，0．830mol)。然后慢慢升到室溫，攪拌過夜。將得到的溶液用蒸餾水洗滌三次，收集乙醚層。用硫酸鎂干燥后過濾，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器除去乙醚。將得到的油狀物真空蒸餾(105℃／0．15mmHg)得到50％(產(chǎn)率)純度為94％(GC測定)的甲基丙烯酰氧基丙基三(二甲基甲硅烷氧基)硅烷。(b)制備甲基丙烯酰丙基二(八氟戊氧基丙基二甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷向200ml圓底燒瓶中加入甲基丙烯酰氧基丙基三(二甲基甲硅烷氧基)硅烷(8．0g，0．0249mol)，烯丙氧基八氟戊烷(15g，0．055moL)，0．030ml鉑二乙烯基配合物和80ml四氫呋喃。將溶液回流一個小時，同時利用1H-NMR觀察到硅氧烷水合物發(fā)生反應(yīng)。用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器(50℃／30mm)蒸去THF和未反應(yīng)的烯丙氧基八氟戊烷，得到定量轉(zhuǎn)化的甲基丙烯?；?八氟戊氧基丙基二甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷。對于本領(lǐng)域的熟練技術(shù)人員來，根據(jù)本發(fā)明的描述，可以對本發(fā)明進(jìn)行修改和變化。因此，應(yīng)該理解的是，在權(quán)利要求所限定的范圍內(nèi)，也可以以本文中所特別說明的方式以外的方式實(shí)施本發(fā)明。權(quán)利要求1.一種由式Ⅰ表示的單體其中A是一個活化的不飽和基團(tuán)；R和D分別為具有1至10個碳原子的烷基、亞烷基、或者是鹵代烷基，其中所述的碳原子之間可能包含醚鍵；M是氫、氟或者烷基；R1，R2，R3，R4分別選自烷基或鹵代烷基，其中的碳原子之間可能包含醚鍵；硅氧烷基；以及含有6至18個碳原子的碳環(huán)基團(tuán)；m是從1到500的整數(shù)；n是從1到20的整數(shù)；x和y是0或1；z是1或2；并且x+y+z=3；R1或R2中至少有一個是有1至10個碳原子的烷基。2.如權(quán)利要求1所述的單體，其中z為1，并且R1或R2分別選自具有1至10個碳原子的烷基。3.如權(quán)利要求2所述的單體，其中至少有一個所述的烷基是氟取代的烷基。4.如權(quán)利要求1所述的單體，其中A是選自丙烯酸或甲基丙烯酸的酯基或酰胺基。5.如權(quán)利要求1所述的單體，其中R和D為具有1至6個碳原子的烷基，其中所述的碳原子之間可能包含醚鍵。6.如權(quán)利要求1所述的單體，其中R1，R2，R3，R4分別選自具有1至10個碳原子的烷基7.如權(quán)利要求1所述的單體，其中n為1-6，m為1-10。8.如權(quán)利要求1所述的單體，其由式Ⅱ和Ⅲ中的至少一個代表(Ⅱ)9.由包含式Ⅰ表示的單體的單體混合物聚合形成的低水聚硅氧烷組合物其中A是一個活化的不飽和基團(tuán)；R和D分別為具有1至10個碳原子的烷基、亞烷基、或者是鹵代烷基，其中所述的碳原子之間可能包含醚鍵；M是氫、氟或者烷基；R1，R2，R3，R4分別選自烷基、鹵代烷基，其中的碳原子之間可能包含醚鍵；硅氧烷基；以及含有6至18個碳原子的碳環(huán)基團(tuán)；m是從1到500的整數(shù)；n是從1到20的整數(shù)；x和y是0或1；z是1或2；并且x+y+z=3；R1或R2中至少有一個是有1至10個碳原子的烷基。10.如權(quán)利要求9所述的組合物，其中z為1；R1，R2，R3，R4分別選自帶有1至10個碳原子的烷基；A是丙烯酸或甲基丙烯酸的酯或酰胺基團(tuán)；R和D是具有1至6個碳原子并且在碳原子之間可能包含醚鍵的烷基；m是從1到10的整數(shù)；n是從1到6的整數(shù)。11.如權(quán)利要求9所述的組合物，其中，由式Ⅰ代表的單體包括由式Ⅱ或Ⅲ至少之一所代表的單體12.如權(quán)利要求所述的通過聚合單體混合物形成的組合物，所述單體混合物包括(a)大約1％(重量)到99％(重量)的式Ⅰ代表的單體之外的其它含硅氧烷的單體；和(b)大約1％到50％(重量)由式Ⅰ代表的單體。13.如權(quán)利要求12所述的組合物，其中，所述的其它含硅氧烷的單體包括由式Ⅳ代表的單體其中A’和A”是活化的不飽和基團(tuán)；R’和R”分別是具有1至10個碳原子、碳原子之間可能包含醚鍵的烷基或亞烷基；R8到R17分別選自如R1到R4所述的基團(tuán)；a是大于等于1的整數(shù)；b和c是大于等于0的整數(shù)；a+b+c等于從1到1000的一個整數(shù)。14.如權(quán)利要求13所述的組合物，其中，A’和A”是丙烯酸或甲基丙烯酸的酯或酰胺基團(tuán)；R’和R”分別是具有1至6個碳原子、碳原子之間可能包含醚鍵的烷基；R8到R17分別是具有1至10個碳原子的烷基，并且R8到R17中至少有一個是氟取代的烷基。15.如權(quán)利要求13所述的組合物，其中，所述的由式Ⅳ代表的單體包括選自由式Ⅴ和Ⅵ代表的單體及其組合其中d，e，f和g為0-1000的整數(shù)；d+e等于2-1000的整數(shù)；f+g等于2-1000的整數(shù)；以及h為1-約20的整數(shù)。16.一種隱形眼鏡，包括由包含式Ⅰ表示的單體的單體混合物聚合形成的低水聚硅氧烷組合物其中A是一個活化的不飽和基團(tuán)；R和D分別獨(dú)立地為或者是具有1至10個碳原子的烷基、亞烷基、鹵代烷基，其中所述的碳原子之間可能包含醚鍵；M是氫、氟或者烷基；R1，R2，R3，R4可以分別是烷基、鹵代烷基，其中，碳原子之間可能包含醚鍵；硅氧烷基以及含有6至18個碳原子的碳環(huán)基團(tuán)；m是從1到500的整數(shù)；n是從1到20的整數(shù)；x和y是0或1；z是1或2；x+y+z=3；R1或R2中至少有一個是有1至10個碳原子的烷基。17.如權(quán)利要求16所述的隱形眼鏡，其中z為1；R1，R2，R3，R4分別獨(dú)立地選自帶有1至10個碳原子的烷基；A是丙烯酸或甲基丙烯酸的酯或酰胺基團(tuán)；R和D是具有1至6個碳原子并且在碳原子之間可能包含醚鍵的烷基；m是從1到10的整數(shù)；n是從1到6的整數(shù)。18.如權(quán)利要求16所述的隱形眼鏡，其中，由式Ⅰ代表的單體包括由式Ⅱ或Ⅲ至少之一所代表的單體19.如權(quán)利要求16所述的隱形眼鏡，其中所述的組合物是通過聚合一單體混合物而形成的，所述的單體混合物包括(a)大約1％(重量)到99％(重量)的式Ⅰ代表的單體之外的其它含硅氧烷的單體；和(b)大約1％到50％(重量)由式Ⅰ代表的單體。20.如權(quán)利要求19所述的組合物，其中，所述的其它含硅氧烷的單體包括由式Ⅳ代表的單體其中A’和A”是活化的不飽和基；R’和R”分別是具有1至10個碳原子、碳原子之間可能包含醚鍵的烷基或亞烷基；R8到R17分別選自如R1到R4所述的基團(tuán)；a是大于等于1的整數(shù)；b和c是大于等于0的整數(shù)；a+b+c等于從1到1000的一個整數(shù)。21.如權(quán)利要求20所述的隱形眼鏡，其中，A’和A”是丙烯酸或甲基丙烯酸的酯或酰胺基團(tuán)；R’和R”分別是具有1至6個碳原子、碳原子之間可能包含醚鍵的烷基；R8到R17分別是具有1至10個碳原子的烷基，并且R8到R17中至少有一個是氟取代的烷基。22.如權(quán)利要求20所述的隱形眼鏡，其中，所述的由式Ⅳ表示的單體包括由式Ⅴ和Ⅵ代表的單體及它們的組合其中d，e，f和g是0到1000的整數(shù)；d+e等于一個2到1000的整數(shù)；f+g等于一個2到1000的整數(shù)；h是1到20的整數(shù)；23.如權(quán)利要求16所述的隱形眼鏡，其中，所述的組合物的楊氏彈性模量在20g／mm2與150g／mm2之間。24.制備低水聚硅氧烷組合物的方法，包括將包含式Ⅰ表示的單體的單體混合物進(jìn)行聚合的步驟其中A是一個活化的不飽和基團(tuán)；R和D分別為具有1至10個碳原子的烷基、亞烷基、或者是鹵代烷基，其中所述的碳原子之間可能包含醚鍵；M是氫、氟或者烷基；R1，R2，R3，R4可以分別是烷基、鹵代烷基，其中，碳原子之間可能包含醚鍵、硅氧烷基以及含有6至18個碳原子的碳環(huán)基團(tuán)；m是從1到500的整數(shù)；n是從1到20的整數(shù)；x和y是0或1；z是1或2；并且x+y+z=3；R1或R2中至少有一個是有1至10個碳原子的烷基。25.如權(quán)利要求24所述的方法，其中z為1；R1，R2，R3，R4分別獨(dú)立地選自帶有1至10個碳原子的烷基；A是丙烯酸或甲基丙烯酸的酯或酰胺基團(tuán)；R和D是具有1至6個碳原子并且在碳原子之間可能包含醚鍵的烷基；m是從1到10的整數(shù)；n是從1到6的整數(shù)。26.如權(quán)利要求24所述的方法，其中所述的聚合單體混合物的步驟進(jìn)一步包括制備一種單體混合物，該混合物包括(a)大約1％(重量)到99％(重量)的式Ⅰ代表的單體之外的其它含硅氧烷的單體；和(b)大約1％到50％(重量)由式Ⅰ代表的單體。27.如權(quán)利要求26所述的方法，其中，所述的其它含硅氧烷的單體包括由式Ⅳ代表的單體其中A’和A”是活化的不飽和基團(tuán)；R’和R”分別是具有1至10個碳原子、碳原子之間可能包含醚鍵的烷基或亞烷基；R8到R17分別選自如R1到R4所述的基團(tuán)；a是大于等于1的整數(shù)；b和c是大于等于0的整數(shù)；a+b+c等于從1到1000的一個整數(shù)。28.如權(quán)利要求27所述的方法，其中，A’和A”是丙烯酸或甲基丙烯酸的酯或酰胺基團(tuán)；R’和R”分別是具有1至6個碳原子、碳原子之間可能包含醚鍵的烷基；R8到R17分別是具有1至10個碳原子的烷基。全文摘要本文涉及用于降低聚硅氧烷模量的單體。包含本發(fā)明的單體的低水材料在形成生物醫(yī)藥設(shè)備,如低水聚硅氧烷隱形眼鏡中,是非常有用的。在式Ⅰ中,A是一個活化的不飽和基團(tuán);R和D可以分別是具有1至10個碳原子烷基,亞烷基,或者鹵代烷基,其中在碳原子之間可能包含醚鍵鹵代烷基;M是氫,氟,或者烷基;R文檔編號C08F30/08GK1204338SQ96198877公開日1999年1月6日申請日期1996年11月12日優(yōu)先權(quán)日1995年12月7日發(fā)明者杰伊·F·孔茲勒,理查德·M·厄扎爾克申請人:博士倫公司