專利名稱：在β-取代的氮氧化物自由基存在下的聚合作用的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種在氮氧化物類穩(wěn)定自由基存在下，至少一種可聚合單體用自由基方法聚合或共聚的方法。
先有技術在單體聚合或共聚時，一種穩(wěn)定自由基的存在能控制聚合反應并生成多分散性更窄的聚合物。
通過觀察數(shù)均分子量增長隨單體轉化成為聚合物或共聚物的百分比的變化同樣可以評價出控制聚合或共聚反應的效果?？刂屏己脮r，數(shù)均分子量與轉化率百分比呈線性關系。越遠離線性控制越差。
美國專利US 4581429敘述了一種在低溫聚合反應中間使用通式＝N-O-X的化合物低轉化率下制備低聚物的方法。
美國專利US 5322912和US 5401804敘述了穩(wěn)定自由基對苯乙烯聚合的作用。美國專利US 5412047敘述了穩(wěn)定的自由基對丙烯酸酯類聚合的作用。美國專利US 5449724敘述了穩(wěn)定自由基對乙烯聚合的作用。上文所列舉的文獻提到作為穩(wěn)定自由基的環(huán)狀分子在氮氧化物基的氮原子β位置上有一個低分子量基團，所述的分子顯然有明顯地降低聚合和共聚速度的缺點，因而有時難以甚至不可能在足夠低溫之下聚合或共聚使最終得到的聚合物有足夠窄的多分散性。
實際上，反應中溫度越高，聚合或共聚的控制越差，從而使得最終聚合物或共聚物有更高的多分散性。
本發(fā)明說明本發(fā)明克服上述缺點。在本發(fā)明的范圍之內使用的穩(wěn)定性自由基，如果將其與先有技術中使用的穩(wěn)定的自由基相對比，能很好地控制多分散性，同時保證良好的聚合或共聚速度。
本發(fā)明的另一個優(yōu)點是能制備嵌段共聚物。實際上，在一種穩(wěn)定自由基存在下，第一種單體聚合成一種活性聚合物嵌段。將第一種活性聚合物嵌段放在第二種單體聚合體系中，因此有可能在這第一個嵌段上連結另一種聚合物嵌段。這樣，有可能得到嵌段共聚物，如含有一個或幾個聚苯乙烯嵌段和一個或幾個聚丁二烯嵌段的共聚物。這樣的共聚物用先有技術的自由基聚合方式通常非常難制備，一般用陰離子共聚法制備。
用自由基聚合方法制備這樣的共聚物需要良好地控制各嵌段聚合。實際上，如果鏈中止反應中斷嵌段聚合的鏈增長，將不可能在上邊連結另一種單體的嵌段。鏈中止反應應該是最不常見的。在聚合過程中鏈中止反應較少，數(shù)均分子量與轉化率更加呈線性關系。鏈中止反應的存在的表現(xiàn)是隨著轉化率百分比的變化，數(shù)均分子量增加的速度減緩。
本發(fā)明涉及在含有如下式鏈的氮氧化物類穩(wěn)定自由基存在下，至少一種可聚合單體的聚合或共聚 其中RL基團分子量超過15。RL為一價，相對于氮氧化物自由基中的氮原子處于所謂β位。式(1)中碳原子和氮原子的剩余價可以與各種基相連結，如氫原子、烴基如含1～10個碳原子的烷基、芳基或芳烷基。并不排除式(1)中碳原子和氮原子之間用一個二價基團的中間體連結，這樣形成一個環(huán)。優(yōu)選的是式(1)中碳原子和氮原子的剩余價與一些一價基團連結。RL基團分子量優(yōu)選超過30。RL基團可以例如分子量介于40～450之間。例如RL基可以是一個帶有一個磷?；幕鶊F，所述RL可以用下式來表示 其中R1和R2可以相同或者不同，可以選自烷基、環(huán)烷基、烷氧基、芳氧基、芳基、芳烷氧基、全氟烷基、芳烷基，并且可以含1～20個碳原子。R1和/或R2同樣可以是一個鹵原子如氯、溴、氟或碘原子。RL基團同樣可以含至少一個芳香環(huán)如苯基或萘基，后者可以被取代，例如由一個含1～4個碳原子的烷基所取代。
作為實例，穩(wěn)定的自由基可以選自以下化合物N-叔丁基-(1-苯基-2-甲基)丙基氮氧化物，N-叔丁基-(1-(2-萘基)-2-甲基)丙基氮氧化物，N-叔丁基-(1-二乙基膦?；?2，2-二甲基)丙基氮氧化物，N-叔丁基-(1-二芐基膦?；?2，2-二甲基)丙基氮氧化物，N-苯基-(1-二乙基膦?；?2，2-二甲基)丙基氮氧化物，N-苯基-(1-二乙基膦?；?1-甲基)乙基氮氧化物，N-(1-苯基-2-甲基)丙基-(1-二乙基膦?；?1-甲基)乙基氮氧化物。
穩(wěn)定的自由基可以按可聚合單體和穩(wěn)定的自由基的總量的0.005％～5％(重量)通入聚合或共聚的反應體系中。
在本發(fā)明的范圍之內，所有適于自由基聚合和共聚的帶碳-碳雙鍵的單體均可以使用。
至少一種在聚合和共聚體系中存在的一種單體可以是一種乙烯基芳香族單體或一種烯烴或一種二烯烴或一種丙烯酸或者甲基丙烯酸單體。單體同樣可以是亞乙烯基二氟或乙烯基氯化物。
乙烯基芳香族單體，指苯乙烯、其乙烯基被一個烷基取代的苯乙烯如α-甲基苯乙烯或鄰-乙烯基甲苯、對-乙烯基甲苯、鄰-乙基苯乙烯、2，4-二甲基苯乙烯，在環(huán)上由一種鹵素取代的苯乙烯，例如2，4-二氯苯乙烯以及乙烯基蒽。
二烯，特別指含有4～8個碳原子的共軛二烯如1，3-丁二烯、異戊二烯、2，3-二甲基-1，3-丁二烯、piperilene。
根據(jù)本發(fā)明的方法在二烯基芳香族單體和二烯的情況下特別有效。
既然本發(fā)明的聚合或共聚合按自由基機理進行，則依所考慮的單體(一種或幾種)，可在本領域熟練技術人員熟知的常規(guī)條件下聚合或共聚，所不同的是在反應體系中加入本發(fā)明的β-取代的穩(wěn)定自由基。根據(jù)希望聚合或共聚的單體(一種或者多種)的性質，需要在聚合或共聚體系中加入一種自由基引發(fā)劑。技術人員了解單體需要這種引發(fā)劑存在以使之聚合或共聚。例如二烯聚合或共聚需要一種自由基引發(fā)劑的存在。
按占可聚合或共聚單體的質量計，在聚合或共聚體系中加入自由基引發(fā)劑的量可為50～50000ppm。
自由基引發(fā)劑例如可以選自過氧化物或偶氮類引發(fā)劑。作為例子，可以列舉以下的引發(fā)劑過氧化苯甲酰、過氧化月桂酰、過乙酸叔丁酯、過叔戊酸叔戊酯、過-2-乙基己酸丁酯、過叔戊酸叔丁酯、過新癸酸叔丁酯、過異壬酸叔丁酯、過新癸酸叔戊酯、過苯甲酸叔丁酯、過氧化二碳酸二(2-乙基)己基酯、過氧化二碳酸二環(huán)己酯、過新癸酸異丙苯酯、過順丁烯二酸叔丁酯、2，2’-偶氮二(異丁腈)、2，2’-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)、2，2’-偶氮二(環(huán)己腈)、2，2’-偶氮二-(2-甲基丁腈)、2，2’-偶氮二(2，4-二甲基-4-甲氧基戊腈)。
在反應體系含有一種乙烯基芳香族單體的情況之下，希望非常好地控制聚合物或共聚物的鏈增長以便使得后者多分散性特別窄，優(yōu)選在無自由基引發(fā)劑的存在時觀察不到任何聚合或共聚的溫度下，進行聚合或共聚，并且在體系中加一種自由基引發(fā)劑。例如，在至少一種乙烯基芳香族單體聚合或共聚的情況下，溫度低于大約120℃時。然而用本發(fā)明的方法，在溫度介于90～120℃之間，例如100～120℃并在體系中加入自由基引發(fā)劑，達到相當可觀的聚合或共聚速度。
然而，若可接受較高的多分散性的話，并不排除將體系加熱到較高的溫度。
這樣，在體系含有一種乙烯基芳香族單體時，加熱可以引發(fā)聚合或共聚，并且無自由基引發(fā)劑，在此情況下，通常溫度為120～200℃，優(yōu)選介于120～160℃之間。如果加入自由基引發(fā)劑，有可能在25～120℃之間進行聚合或共聚，但是根據(jù)引發(fā)劑的性質和特別是其半衰期的溫度，如果更希求較高的聚合速度而以使多分散性受損為代價，可加熱到200℃。
在體系含有一種乙烯基芳香烴單體的情況下，可以進行本體、懸浮或溶液聚合。
在二烯的情況下，通常是進行溶液或懸浮聚合。此類聚合或共聚體系可以用于制抗沖乙烯基芳香族聚合物，在這樣情況下，同樣至少含有一種乙烯基芳香族單體和一種橡膠，后者通常是一種聚共軛二烯如一種或幾種聚丁二烯。
本發(fā)明同樣涉及共聚物制備方法。例如，當體系中至少有一種乙烯基芳香族單體時，可以將此單體與例如至少一種選自丙烯腈、甲基丙烯腈、丙烯酸、甲基丙烯酸、其烷基含1～4個碳原子的烷基酯、其烷基含有1～4個碳原子的N-烷基馬來酰亞胺、N-苯基馬來酰亞胺的單體共聚。
當然，根據(jù)聚合和共聚的條件，特別是時間、溫度、單體轉化成聚合物或共聚物的程度，可能會得到分子量非常不同的一些產品。
本發(fā)明同樣涉及重均分子量低于10000的低聚物、聚合物或共聚物的制備方法，以及重均分子量高于10000的聚合物或共聚物如重均分子量通常介于100000～400000的高聚物的制法。
本發(fā)明同樣涉及單體反應為聚合物或共聚物的轉化率低于50％的聚合或共聚方法，以及單體反應成聚合物或共聚物的轉化率高于50％的聚合或共聚方法。
仲胺的制法可以包括以下幾種化合物之間的一步反應-含有一個羰基的一種化合物C，-一種伯胺，-含有一個磷?；囊环N含磷衍生物。
化合物C例如可以用式 來表示其中R3和R4可以相同或者不同，可以代表各種基，如氫原子或一種含1～10個碳原子的烷基、芳基或芳烷基。R3和R4基同樣可以在其間相連結以生成包括羰基的碳原子的環(huán)?；衔顲可以選自醛或酮。
例如，化合物C可以是-三甲基乙醛，-異丁醛，-二乙酮，-二丁酮，-甲乙酮，-環(huán)己酮，-4-叔丁基環(huán)己酮，-四氫萘酮。
伯胺可以用式R5-NH2來表示，其中R5例如可以表示一個直鏈或支鏈的飽和的或者不飽和的烴基，它可以包含至少一個環(huán)，所述的基含1～30個碳原子，如烷基、芳基、芳烷基。例如R5基可以選自以下的基甲基、乙基、丙基、異丙基、叔丁基、二苯基甲基、三苯基甲基、苯基、萘基、芐基、1-苯基乙基。
含磷衍生物可以用式HP(O)(R6)(R7)來表示，其中R6和R7可以相同或不同，可以選自烷基、環(huán)烷基、烷氧基、芳氧基、芳基、芳烷氧基、全氟烷基、芳烷基，并且可以有1～20個碳原子。R6和/或R7同樣可以是一個鹵素原子如氯、溴、氟或碘原子。例如R6和R7可以選自甲基、乙基、正丙基、異丙基、叔丁基、正丁基、苯基、芐基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基、芐氧基。
作為例子，含磷衍生物可以是亞磷酸二乙酯、亞磷酸二芐酯、亞磷酸二異丙酯、亞磷酸二正十二(烷)基酯、二苯基膦氧化物、二芐基膦氧化物。
反應中優(yōu)選首先使化合物C和伯胺接觸，然后在第二步加含磷衍生物。
反應的步驟可以在0～100℃，優(yōu)選20～60℃之間進行。
含磷衍生物與化合物C的摩爾比優(yōu)選大于1。
化合物C和伯胺的摩爾比范圍優(yōu)選為0.8～1.5。
繼反應步驟之后，反應體系還含一種仲胺，它同樣是本發(fā)明的主題。這種仲胺，如果需要的話，可用任何適當方式分離出。
特別地，可以用鹽酸水溶液酸化反應體系以生成仲胺的鹽酸化物，然后在反應體系中加入一種有機溶劑如醚，目的溶解要除去的化合物，然后分離水相，再在此水相中加入碳酸鈉以放出仲胺。后者然后用有機溶劑如醚萃取，以便在蒸發(fā)溶劑之后分離。
仲胺可以用下式來表示 其中R3、R4、R5、R6和R7基具有上文提到的所有含意。
仲胺可以用于制備氮氧化物。
這種氮氧化物的制法包括在生成仲胺之后該仲胺的一步氧化反應，使＞N-O基團代替其中的＞N-H基。下邊不全面地列出某些適當?shù)募夹g-仲胺和過氧化氫反應，其要點在EP 0,488403專利申請中有所介紹；-仲胺與dimethyldioxirane反應，按照R.W.Murray和M.Singh，Tetrahedron Letters，1988，29(37)，4677-4680(或美國專利US5087752)中所述要點進行反應；-仲胺與間氯過苯甲酸(MCPBA)按J.Am.Chem.Soc.，1967，89(12)，3055-3056中所述進行反應。
同樣可以用在EP 0157738和GB 1199351專利申請中所述技術。
對于制MCPBA的氧化方法，最好在如下條件下進行氧化-仲胺與MCPBA的摩爾比為0.5～1，最好0.8～1；-溫度介于-10～10℃，-用一種惰性溶劑以便更好地控制反應放熱。例如這種溶劑可以在含氯溶劑類如二氯甲烷或三氯甲烷中選擇。
該氮氧化物可以用下式表示 其中R3、R4、R5、R6和R7具有前邊所提到的所有含意。在MCPBA的氧化反應步驟后，可以提純氮氧化物，例如在硅膠柱上洗脫，然后在可能需要的溶劑蒸發(fā)之后分離。
實施本發(fā)明的方法下邊給出在實施例中所用的某些縮寫Per.Benz過氧化苯甲酰AIBN2，2’-偶氮二(異丁腈)Tempo2，2，6，6-四甲基-1-哌啶基氧DTBN二叔丁基氮氧化物實施例1a.(2，2-二甲基-1-(1，1-二甲基乙基-氨基))丙基膦酸二乙酯的合成在環(huán)境溫度和氮氣氛下，在一個250毫升裝有電磁攪拌和滴液漏斗的雙頸瓶中將6.68克(0.077摩爾)的新戊醛和5.62克(0.077摩爾)的叔丁基胺相混合。然后混合物升溫至30℃1小時。在降至環(huán)境溫度后在環(huán)境溫度下，向反應體系中滴加26.23克(0.19摩爾)的亞磷酸二乙酯。然后混合物在攪拌之下升至40℃24小時。
在溫度回降至環(huán)境溫度之后，加入20毫升乙醚，再將其冷卻到10℃。用5％(體積)的鹽酸水溶液將反應體系酸化，到水相中pH值為3。加120毫升乙醚。再加10克純的碳酸氫鈉，到水相中pH值為8。然后將胺連續(xù)萃取四次，每次用60毫升二乙醚，再用約5克無水硫酸鈉將得到的有機相干燥。過濾后，于40℃，1毫巴下在旋轉蒸發(fā)器中，然后在環(huán)境溫度0.2毫巴下用真空旋塞排蒸發(fā)溶劑。這樣得到19.36克(2，2-二甲基-1-(1，1-二甲基乙基胺))丙基膦酸二乙基酯。該產品的核磁共振(NMR)表征如下在CDCl3中NMR1H0.99ppm(s；9H；tBu)；1.06ppm(s；9H；tBu)；1.28ppm(t；6H；JH-H＝7.1HzCH3)；2.69ppm(d；1H；JH-P＝17.9Hz；H位于P原子α位)；4.06ppm(寬峰；4H；JH-H＝7.1Hz；CH2)；在CDCl3中NMR13C16.49ppm(d；JC-P＝5.5Hz；CH3-CH2)；27.90ppm(d；JC-P＝6.1Hz；CH3-C-C)；30.74ppm(s；CH3-C-N)；35.24ppm(d；JC-P＝9.6Hz；CH3-C-C)；50.93ppm(s；CH3-C-N)；59.42ppm(d；JC-P＝132.9Hz；CH)；61.39ppm(d；JC-P＝7.1Hz；CH2)在CDCl3中NMR31P29.84ppm。
b.N-叔丁基-(1-二乙基膦?；?2，2-二甲基)丙基氮氧化物的合成在環(huán)境溫度下將2.28克(0.0082摩爾)在a)中制得的胺溶于5毫升的二氯甲烷中，然后將得到的溶液加入到冷卻至0℃并帶有電磁攪拌的圓底燒瓶中。向其中滴加1.29克(0.0075摩爾)間氯過苯甲酸在5毫升二氯甲烷中的溶液。在環(huán)境溫度下攪拌6小時后，往混合物中加入NaHCO3飽和水溶液至CO2不再排出，共加入總計約30毫升這種溶液?；厥沼袡C相，用大約5克硫酸鈉將其干燥。然后在40℃，1毫巴下用旋轉式蒸發(fā)器，再在環(huán)境溫度和0.2毫巴下用真空旋塞排去除溶劑。得到1.39克橙色的油。在直徑4厘米、高30厘米，內裝100克硅膠(硅膠60、粒度0.040～0.063毫米)的柱子中凈化這種油，操作如下用100克硅膠和200毫升由CH2Cl2/THF/戊烷(體積比1/1/2)混合物組成的洗脫劑相混合制備懸浮液。柱內裝滿此懸浮液并放置1小時，再在柱頂放入1.39克以在洗脫劑中80％(體積)的溶液形式的橙色的油。至少需要200毫升洗脫劑來凈化此產品。柱底部液體按每級分15毫升回收。首先于40℃下用旋轉蒸發(fā)器蒸至剩余壓力1毫巴，然后于環(huán)境溫度0.2毫巴下用真空旋塞排去除揮發(fā)性物質。最終收集到1.06克N-叔丁基-(1-二乙基-膦?；?2，2-二甲基)丙基氮氧化物，其結構式如下 最終產品的元素分析符合于計算值。此產品的EPR數(shù)據(jù)如下aP＝45.26GaN＝14.27Gg＝2.0061(朗德因子，Landéfactor)于25℃下貯存2個月后這種自由基是穩(wěn)定的，EPR譜測定未表現(xiàn)出明顯的變化。
出于簡化考慮，稱此產品為β-P。實施例2a.鎂化合物(CH3)2CH-MgBr的合成在一個250毫升裝有電磁攪拌和帶裝滿的CaCl2的干燥管的回流冷凝器的雙頸瓶中，放入1克(0.041摩爾)覆有10毫升二乙醚的鎂屑，然后加碘晶體一粒(約5毫克)，后者能活化鎂和引發(fā)反應。
然后通過滴液漏斗滴加入5.04克在10毫升二乙醚中稀釋的異丙基溴(0.041摩爾)。在環(huán)境溫度下攪拌反應體系3小時。b.N-叔丁基-1-苯基-2-甲基丙基氮氧化物的制備在一個100毫升裝有電磁攪拌和回流冷凝器，用氮氣清洗過的雙頸圓底瓶中，放入0.3克(0.0017摩爾)苯基-N-叔丁基硝酮(PBN)在5毫升二乙醚中的溶液。然后將在a)中制的含鎂溶液滴加入。再加10毫升蒸餾水，在環(huán)境溫度下，將混合物攪拌2小時。然后用2次20毫升二乙醚抽提，再用5克硫酸鈉干燥有機相。過濾之后，用旋轉蒸發(fā)器(40℃到1毫巴)再用真空旋塞排(環(huán)境溫度，0.2毫巴)除去有機溶液中的揮發(fā)物。這樣得到0.42克橙黃色的液體。然后用與實施例1b)中所述相同的硅膠凈化之，不同的是洗脫劑是戊烷丙酮混合物(體積比90/10)。在用實施例1b)同樣方法蒸發(fā)洗脫劑之后，收集到0.1克的N-叔丁基-(1-苯基-2-甲基)丙基氮氧化物，其結構式如下 最終產品的元素分析符合于計算值。此產品的EPR數(shù)據(jù)如下aN＝15.21GaH＝3.01G于25℃下貯存2個月后這種自由基是穩(wěn)定的，測定的EPR譜未表現(xiàn)出明顯的變化。出于簡化考慮，此產品稱之為β-φ。實施例3～16在0.25升裝有帶式攪拌器和調溫器的不銹鋼反應器中，于20℃，氮氣氛中加入150克苯乙烯，y毫摩爾的引發(fā)劑和x毫摩爾的穩(wěn)定的自由基。整個體系升溫至T(℃)?；旌衔镞_到T溫度的瞬時確定為開始試驗的瞬間。
為了分析以下幾項，在過程中取樣-生成聚合物的轉化率，相當于樣品在200℃和25毫巴真空下蒸發(fā)20分鐘后得到的固體物重量占其最初重量的百分比。-重均分子量(Mw)和數(shù)均分子量(Mn)和多分散性P(等于Mw/Mn)，這些測定是用凝膠滲透色譜法進行的。
表1和2匯總了隨著加入穩(wěn)定的自由基和引發(fā)劑的性質和數(shù)量(分別為x和y)的不同所得到的結果。表1和2給出從起始瞬間起算的不同聚合時間所得的不同Mn、轉化率和多分散性。實施例10～16為對比例。


權利要求
1.在含有式(1)鏈的穩(wěn)定的自由基存在下，至少一種可以聚合的單體用自由基方法進行聚合或共聚的方法， 式中RL基團分子量大于15。
2.根據(jù)權利要求1的方法，其特征在于RL分子量大于30。
3.根據(jù)權利要求2的方法，其特征在于RL分子量介于40～450。
4.根據(jù)權利要求1～3中之一項的方法，其特征在于式(1)中的碳原子和氮原子的剩余價與一些一價基團相連結。
5.根據(jù)權利要求1～4中之一項的方法，其特征在于RL含有一個磷?；?。
6.根據(jù)權利要求5的方法，其特征在RL可以用下式來表示 其中R1和R2可以相同或不同，選自鹵素、烷基、環(huán)烷基、烷氧基、芳氧基、芳基、芳烷氧基、全氟烷基或芳烷基。
7.根據(jù)權利要求6的方法，其特征在于R1和R2含有1～20個碳原子。
8.根據(jù)權利要求1～4中之一項的方法，其特征在于RL至少含有一個芳香環(huán)。
9.根據(jù)權利要求8的方法，其特征在于RL是苯基。
10.根據(jù)權利要求1的方法，其特征在于該穩(wěn)定自由基是N-叔丁基-(1-二乙基膦?；?2，2-二甲基)丙基氮氧化物。
11.根據(jù)權利要求9的方法，其特征在于該穩(wěn)定自由基是N-叔丁基-(1-苯基-2-甲基)丙基氮氧化物。
12.根據(jù)權利要求1～11中之一項的方法，其特征在于該穩(wěn)定自由基占可聚合的單體和穩(wěn)定自由基總重量的0.005％～5％。
13.根據(jù)權利要求1～11中之一項的方法，其特征在于存在有自由基引發(fā)劑。
14.根據(jù)權利要求13的方法，其特征在于按占可聚合單體質量比例計，引發(fā)劑存在的量為50～50000ppm。
15.根據(jù)權利要求1～14中之一項的方法，其特征在于得到的聚合物或共聚物的重均分子量大于10000。
16.根據(jù)權利要求15的方法，其特征在于得到聚合物或共聚物重均分子量范圍是100000～400000。
17.根據(jù)權利要求1～16中之一項的方法，其特征在于單體轉化成聚合物或共聚物的轉化率超過50％。
18. 根據(jù)權利要求1～17中之一項的方法，其特征在于至少一種可以聚合的單體是乙烯基芳香族化合物。
19.根據(jù)權利要求18的方法，其特征在于至少一種乙烯基芳香族單體是苯乙烯。
20.根據(jù)權利要求1～19中之一項的方法，其特征在于溫度介于90～120℃之間。
21.根據(jù)權利要求20的方法，其特征在于溫度介于100～120℃之間。
22.根據(jù)權利要求1～19中之一項的方法，其特征在于溫度介于120～200℃之間。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種在氮氧化物類穩(wěn)定的自由基存在下，至少一種可聚合的單體用自由基聚合方式聚合或共聚的方法。穩(wěn)定的自由基是β-取代的并且如果將其與先有技術中使用的穩(wěn)定的自由基相對比，還能很好地控制多分散性同時保證較好的聚合或共聚速度。
文檔編號C08F293/00GK1145625SQ96190069
公開日1997年3月19日 申請日期1996年2月2日 優(yōu)先權日1995年2月7日
發(fā)明者S·格林馬爾迪, F·倫莫尼, J·-P·芬內特, P·托多, P·尼科爾, M·普列喬特 申請人:埃勒夫阿托化學有限公司