專利名稱：沖擊性改進氯乙烯樹脂組合物和接枝共聚物組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及氯乙烯樹脂組合物和沖擊性改進劑。更具體地說，本發(fā)明涉及沖擊性改進的氯乙烯樹脂組合物和接枝共聚物組合物。
聚氯乙烯樹脂和硬質(zhì)乙烯基芳族—乙烯基氰化物通常較脆，因而通常用接枝共聚物如包括丁二烯橡膠基底和丙烯腈—苯乙烯上層物的丙烯腈—苯乙烯—丁二烯接枝共聚物進行沖擊性改性。用于制備ABS樹脂的乳液法中所用的、基于線型脂肪酸的常規(guī)表面活性劑易于成霧，或者從熔融態(tài)和/或在最終使用在高溫環(huán)境下(例如在夏季車輛的內(nèi)部)的ABS樹脂或其共混物的表面蒸發(fā)。買了新汽車的人一般都有這樣的發(fā)現(xiàn)在6個月到一年后，有機物質(zhì)會沉積在擋風玻璃上。
因此，人們需要和希望有表現(xiàn)出較低結(jié)霧水平的沖擊性改進樹脂組合物。
本發(fā)明提供包括含有殘留量C30-C108多元酸表面活性劑的沖擊性改進劑的沖擊性改進劑組合物。該組合物表現(xiàn)出較低的結(jié)霧水平，可用來制造汽車的儀表板部件。該沖擊性改進劑組合物還包含氯乙烯樹脂和/或乙烯基芳族不飽和腈樹脂。
本發(fā)明提供一種熱塑性組合物，它包含(a)氯乙烯樹脂或乙烯基芳族—乙烯基氰化物樹脂，其含量為熱塑性組合物總重量的20-95％(重量)，更優(yōu)選60-92％(重量)、最優(yōu)選80-90％(重量)；和(b)沖擊性改進劑組合物，其含量為熱塑性組合物總重量的5-80％(重量)，更優(yōu)選8-40％(重量)，最優(yōu)選10-20％(重量)。該含氯乙烯樹脂的熱塑性組合物還可選地含有(c)非接枝、非橡膠狀乙烯基聚合物，其含量可以是例如熱塑性組合物總重量的5-40％(重量)，例如還可以是10-20％(重量)。
本發(fā)明所用的氯乙烯樹脂是氯乙烯均聚物如聚氯乙烯和通過將超過50％(重量)的氯乙烯與至少一種單烯烴單體共聚制得的共聚物。所述單烯烴的例子有乙酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、苯乙烯、丙烯腈、乙烯、丙烯等。
乙烯基芳族—乙烯基氰化物樹脂包含60-90％(重量)乙烯基芳族單體，更優(yōu)選包含65-80％(重量)、最優(yōu)選包含72-75％(重量)乙烯基芳族單體(基于乙烯基芳族—乙烯基氰化物樹脂的總重量計)。乙烯基氰化物(不飽和腈)單體的含量為10-40％(重量)，更優(yōu)選20-35％(重量)，最優(yōu)選25-28％(重量)。
沖擊性改進劑組合物(接枝共聚物組合物)中可用的橡膠接枝共聚物包括(i)橡膠基底，和(ii)接枝到橡膠基底上的硬質(zhì)聚合物上層部分，和可選的游離硬質(zhì)成分。橡膠基底在沖擊性改進劑組合物中的濃度最好為10-90％(重量)、優(yōu)選40-85％(重量)、更優(yōu)選50-85％(重量)、最優(yōu)選65-85％(重量)(基于接枝共聚物的總重量計)；硬質(zhì)上層物質(zhì)(以及可選的游離硬質(zhì)物質(zhì))的濃度最好為10-90％(重量)、優(yōu)選15-60％(重量)、更優(yōu)選15-50％(重量)、最優(yōu)選15-35％(重量)(基于接枝共聚物的總重量計)。游離的硬質(zhì)部分(如果有的話)占組合物總重量的0-50％(重量)。橡膠基底是Tg(玻璃化轉(zhuǎn)變溫度)低于0℃的橡膠。
用作基底的橡膠狀聚合物的例子包括共軛二烯，二烯與苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈或丙烯酸C1-C8烷基酯的共聚物，其中含有至少50％(最好至少65％(重量))共軛二烯，聚異戊二烯或其混合物；烯烴橡膠即乙烯丙烯共聚物(EPR)或乙烯丙烯非共軛二烯(EPDM)；有機硅橡膠；或丙烯酸C1或C8烷基酯均聚物或與丁二烯和/或苯乙烯的共聚物。丙烯酸聚合物還可含有不超過5％的一種或多種多官能交聯(lián)劑如亞烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯、亞烷基三醇三(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸多酯、二乙烯基苯、三乙烯基苯、丁二烯、異戊二烯和可選的可接枝單體如三烯丙基氰尿酸酯、三烯丙基異氰脲酸酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、馬來酸二烯丙酯、富馬酸二烯丙酯、己二酸二烯丙酯、檸檬酸三烯丙酯或這些試劑的混合物。
所述二烯橡膠最好是通過水性自由基乳液聚合制得的聚丁二烯、聚異戊二烯和丁二烯與不超過35％(重量)像苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯酸甲酯或丙烯酸C1-C6烷基酯之類的共聚單體的共聚物，并且可以是可選地是用二或三乙烯基或烯丙基單體或這樣的單體或結(jié)構(gòu)的混合物交聯(lián)的。
所述橡膠可以是交聯(lián)的、粒狀乳液共聚物，它基本上是丙烯酸C1-C8烷基酯、尤其是丙烯酸C2-C6烷基酯以及可選地混有不超過15％(重量)的共聚單體如苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、丁二烯、乙烯基甲基醚或丙烯腈和可選的不超過5％(重量)的多官能交聯(lián)共聚單體的共聚物，所述多官能交聯(lián)共聚單體的例子有二乙烯基苯、乙二醇二丙烯酸酯、二丙烯酰胺、磷酸三烯丙酯、檸檬酸三烯丙酯、丙烯酸或甲基丙烯酸的烯丙酯、三烯丙基氰尿酸酯、三烯丙基異氰脲酸酯。二烯與丙烯酸烷基酯橡膠的混合物和具有所謂核/殼結(jié)構(gòu)(例如二烯橡膠核，丙烯酸酯殼，或相反)的橡膠也是適宜的。
在制備接枝聚合物的橡膠基底中通常使用的特定的共軛二烯單體可用如下通式代表 式中，X1，X2，X3，X4和X5各自獨立地選自氫、含有1-5個碳原子的烷基、氯或溴。可用的二烯的例子有；丁二烯、異戊二烯、1，3-庚二烯、甲基-1，3-戊二烯、2，3-二甲基丁二烯、2-乙基-1，3-戊二烯、1，3-和2，4-己二烯、氯和溴取代的丁二烯如二氯丁二烯、溴代丁二烯、二溴代丁二烯、其混合物等。優(yōu)選的共軛二烯是1，3-丁二烯。
如上所述，基底聚合物最好是共軛二烯聚合物如聚丁二烯、聚異戊二烯或者是共聚物如丁二烯—苯乙烯共聚物、丁二烯—丙烯腈共聚物等。橡膠狀聚合物基底部分必須表現(xiàn)出低于大約0℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)。
也可以使用前述用來制備接枝聚合物的作為基底的一種或多種橡膠狀聚合物的混合物，或一種或多種本文公開的接枝聚合物的混合物。此外，該橡膠可包含嵌段共聚物或無規(guī)共聚物。
對于基于乳液的聚合的橡膠膠乳而言，本發(fā)明所用的橡膠粒徑在用單光透射法或毛細管流體動力學色譜(CHDF)測定時重均粒徑為0.05-1.2微米、優(yōu)選0.2-0.8微米。橡膠基底最好是粒狀、交聯(lián)的二烯或丙烯酸烷基酯橡膠，并且凝膠含量最好大于50％。
適宜的上層物質(zhì)包括亞乙烯基聚合物包括均聚物和共聚物。
制備上層物質(zhì)可用的一亞乙烯基芳族單體(乙烯基芳族單體)包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、囟代苯乙烯即二溴苯乙烯、在一亞乙烯基芳族單體的核環(huán)上帶有一個或兩個烷基、烷氧基或羥基取代基基團的化合物，即乙烯基甲苯、乙烯基二甲苯、丁基苯乙烯、對羥基苯乙烯或甲氧基苯乙烯或其混合物。所用的一亞乙烯基芳族單體通常用下式表示 式中，R1，R2，R3，R4和R5各自獨立地選自氫、含有1-5個碳原子的烷基、環(huán)烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、烷氧基、芳氧基和鹵素。R選自氫、1-5個碳原子的烷基和囟素如溴和氯。取代的乙烯基芳族化合物的例子包括苯乙烯、4-甲基苯乙烯、3，5-二乙基苯乙烯、4-正丙基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、α-甲基乙烯基甲苯、α-氯苯乙烯、α-溴苯乙烯、二氯苯乙烯、二溴苯乙烯、四氯苯乙烯、其混合物等。優(yōu)選使用的一亞乙烯基芳族單體是苯乙烯和/或α-甲基苯乙烯?？梢詥为毷褂没蚺c一亞乙烯基芳族單體合用的單體包括丙烯腈、甲基丙烯腈、C1-C8烷基或芳基取代的丙烯酸酯、C1-C8烷基、芳基或囟代芳基取代的甲基丙烯酸酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、依康酸、丙烯酰胺、N-取代的丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺、馬來酸酐、馬來酰亞胺、N-烷基、芳基或囟代芳基取代的馬來酰亞胺、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸羥基烷基酯或其混合物。不飽和腈(丙烯腈或取代的丙烯腈)或丙烯酸酯通常用下式表示 式中，R6可選自與上面就R所定義的相同的基團，Y選自氰基和烷氧羰基，其中烷氧羰基的烷氧基含有1個或大約12個碳原子。這樣的單體包括丙烯腈、乙基丙烯腈、甲基丙烯腈、α-氯代丙烯腈、α-溴代丙烯腈、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸異丙酯及其混合物。優(yōu)選的不飽和腈單體是丙烯腈，優(yōu)選的丙烯酸酯是丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸甲酯。在包含丙烯酸酯時，最好將其與苯乙烯或丙烯腈合并使用。
一亞乙烯基芳族樹脂的接枝硬質(zhì)上層物質(zhì)的數(shù)均分子量設(shè)計在10000-350000的范圍內(nèi)。一亞乙烯基芳族單體與第二和可選的第三單體的比率可以在100/0到50/50、優(yōu)選85/15到60/40的范圍內(nèi)。附加的單體可任選地代替第一和第二單體之一或兩者的0-50％(重量)。優(yōu)選的接枝上層物質(zhì)包括苯乙烯與丙烯腈的共聚物、α-甲基苯乙烯與丙烯腈的共聚物和甲基丙烯酸甲酯聚合物或與不超過50％(重量)的丙烯酸C1-C6烷基酯、丙烯腈或苯乙烯的共聚物。
這些接枝共聚物可通過乳液法或結(jié)合的方法如乳液—懸浮法或本領(lǐng)域公知的其它乳液技術(shù)聚合。此外，這些橡膠改性的一亞乙烯基芳族接枝共聚物還可通過連續(xù)法、半間歇法或間歇法生產(chǎn)。
所述組合物可選地包含未接枝的(游離的)硬質(zhì)相部分，它是就上層物質(zhì)所列出的相同單體尤其是乙烯基芳族單體、不飽和腈單體、(烷基)丙烯酸烷基酯單體及其混合物的反應(yīng)產(chǎn)物?！坝坞x的硬質(zhì)相”一詞是指未接枝的硬質(zhì)聚合物。沖擊性改進劑組合物的游離的硬質(zhì)相和接枝的上層物質(zhì)的相對比率優(yōu)選50∶50到0∶100，任選地為30∶70到5∶95。也就是說，接枝的上層物質(zhì)的含量最好比游離的硬質(zhì)相的含量大得多。
或者，可以用丙烯酸酯如甲基丙烯酸甲酯和/或丙烯酸乙酯全部或部分地將一亞乙烯基芳族單體代替(或不含丙烯酸酯)。
優(yōu)選的沖擊性改進劑組合物(接枝共聚物組合物)是包含一定量的接枝共聚物的組合物，該接枝共聚物選自丙烯腈—丁二烯—苯乙烯接枝共聚物、甲基丙烯酸甲酯—丁二烯—苯乙烯接枝共聚物、接枝到丁二烯或苯乙烯—丁二烯橡膠上的甲基丙烯酸甲酯—丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸甲酯—丙烯腈—丁二烯—苯乙烯接枝共聚物、甲基丙烯酸甲酯—丙烯酸乙酯接枝的聚丙烯酸丁酯、丙烯酸丁酯—苯乙烯—丙烯腈接枝共聚物、丙烯酸丁酯—丙烯酸乙酯—苯乙烯接枝共聚物和丙烯腈—丙烯酸乙酯—苯乙烯接枝共聚物。
一亞乙烯基芳族接枝共聚物的具體實例包括(但不限于)下述共聚物丙烯腈—丁二烯—苯乙烯(ABS)、丙烯腈—苯乙烯—丙烯酸丁酯(ASA)、甲基丙烯酸甲酯—丙烯腈—丁二烯—苯乙烯(MABS)、丙烯腈—乙烯—丙烯—非共軛二烯—苯乙烯(AES)、甲基丙烯酸甲酯—丁二烯—苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯—丁二烯。
適宜的亞乙烯基硬質(zhì)聚合物包括本發(fā)明所用的均聚物和共聚物，并且是由包括上述一亞乙烯基芳族單體(第一單體)和上述其它共聚單體(第二單體)的亞乙烯基接枝共聚物單獨制備的。第一單體與第二單體的組成比可以在100/0到50/55范圍內(nèi)，優(yōu)選85/15到60/40。也可使用附加的單體可任選地代替第一和第二單體之一或兩者的0-50％。
所述亞乙烯基硬質(zhì)聚合物的數(shù)均分子量設(shè)計在10000-350000的范圍內(nèi)。優(yōu)選的亞乙烯基硬質(zhì)聚合物包括苯乙烯和丙烯腈的共聚物，和甲基丙烯酸甲酯與不超過50％(重量)丙烯酸C-C烷基酯、丙烯腈或苯乙烯的均聚物和共聚物。
這些亞乙烯基硬質(zhì)聚合物可以通過本領(lǐng)域公知的乳液法、乳液—懸浮法、懸浮法或本體法進行聚合。此外，硬質(zhì)聚合物可通過連續(xù)法、半間歇法或間歇法生產(chǎn)。
可以將抗氧劑如硫酯抗氧劑和受阻酚加到?jīng)_擊性改進劑中。本發(fā)明優(yōu)選使用(加到乳液中)含有一定量多元酸表面活性劑的抗氧劑組合物?？寡鮿┛梢允强寡鮿┤橐旱男问?。
多元酸在接枝共聚物組合物(沖擊性改進劑組合物)中的含量優(yōu)選為接枝共聚物組合物總重量的0.25-5％(重量)，更優(yōu)選0.75-3.5％(重量)，最優(yōu)選1.5-2.75％(重量)。所述多元酸具有30-108個碳原子(C30-C108)，更優(yōu)選C32-C60。多元酸成分可以是多元酸的混合物的形式，優(yōu)選基本上(＞50％(重量))是二和/或三元酸，更優(yōu)選基本上是二聚的脂肪酸和/或三聚的脂肪酸。最好用多元酸官能的羧酸鹽形式的多元酸作為表面活性劑、乳化劑或皂?？捎糜谌榛瘎┑亩壑舅嵩硎怯筛尚杂突虬敫尚杂椭舅岬木酆系玫降亩嘣人岬脑怼＿m宜的脂肪酸包括多不飽和脂肪酸如亞油酸，以及含有大量多不飽和酸的脂肪酸的混合物如大豆油脂肪酸和妥爾油脂肪酸。這樣的脂肪酸可通過例如在壓力下在堿催化劑的存在下將其加熱來二聚。本文所用的“二聚的脂肪酸”一詞的含義包括由干性油或半干性油脂肪酸的二聚得到的酸的混合物。所述混合物通常主要包含二聚酸、三聚酸和分子量較高的多聚酸(和少量未聚合的(單體)酸)。其實例包括(但不限于)下述結(jié)構(gòu) 線型二聚酸 環(huán)狀二聚酸 芳族二聚酸 各R7優(yōu)選是氫或具有l(wèi)一18個碳原子的脂肪族烴基(烷基)、更優(yōu)選式(CH2)x(其中x是1-22)。通過將含有烯鍵的長度約為14-22個碳原子的脂肪酸二聚可形成二聚脂肪酸。可二聚形成上述產(chǎn)物的一元酸包括油酸、反油酸、棕櫚油酸、亞油酸、亞麻酸、十八碳三烯-4-酮酸、花生四烯酸、芥酸、 魚酸、桐酸等。在工業(yè)實踐中，通常使用天然存在的這些酸的混合物來生產(chǎn)二聚脂肪酸。所述酸可源自妥爾油脂肪酸、牛油(動物油脂)脂肪酸和植物油，例如大豆油、亞麻子油、棉子油和其它由不飽和脂肪酸甘油酯組成的油。一般來說，二聚是通過將單體酸在高溫下，在有或無催化劑的條件下加熱，同時避免裂解和脫羧來進行的。美國專利248276l,2664429,2793219,2793220,295512l,3076003，3507890和3925342進一步地詳述了二聚作用。各種二聚脂肪酸都可購得，二聚的脂肪酸商品常常含有三聚的脂肪酸，它們是在脂肪酸的三分子聚合中生成的三元酸副產(chǎn)物。此外，該商品可含有小百分數(shù)的異構(gòu)化的一元脂肪酸或未反應(yīng)的或全飽和單體一元脂肪酸，它們沒有聚合或者在進行聚合后未被除去。用來制備本發(fā)明的新組合物的二聚脂肪酸最好包含不超過大約70％三元酸并且為保持非常低的非出汁特征而包含不超過20％的一元酸。所含的一元酸最好不超過多元酸成分總重量的10％(重量)。二聚酸含量最好至少為表面活性劑總重量的75％(重量)。為改進顏色，可將二聚脂肪酸在隨后的反應(yīng)步驟中通過氫化而部分或完全飽和(參見Robert Johnson和Earle Fritz編著的″Fatty Acids in Industry″一書的第五章″Hydrogenation of Fatty Acids″，Marcel Dekker，Inc.NY出版，紐約)。盡管二聚酸的數(shù)均分子量通常超過500(例如大約560)，但是所有的二聚酸在25℃時都是液體。二聚過程可產(chǎn)生一元酸、二元酸、三元酸和高聚物酸的混合物。最好大約一半以上的二聚酸由環(huán)狀脂肪結(jié)構(gòu)或芳香結(jié)構(gòu)的異構(gòu)體組成。所述環(huán)狀結(jié)構(gòu)包括單環(huán)和二環(huán)脂肪和芳香結(jié)構(gòu)。環(huán)狀結(jié)構(gòu)通常是在二聚過程中形成的，但是其形成方式對本發(fā)明并非關(guān)鍵。再有一點重要的是，在這些組合物中不含松香酸、樅酸或其衍生物，因為像樅酸這樣的物質(zhì)會不合需要地揮發(fā)，導致滲汁和結(jié)霧。
優(yōu)選的多元酸是環(huán)狀多元酸和環(huán)狀芳族多元酸。所述多元酸最好能溶于本發(fā)明的熱塑性組合物中和/或與本發(fā)明組合物混溶。多元酸優(yōu)選C30-C100多元酸，更優(yōu)選C34-C56多元酸，以使結(jié)霧的程度最低。
本發(fā)明的方法包括將二烯橡膠基底與選自一乙烯基芳族單體、不飽和腈單體、(烷基)丙烯酸烷基酯單體及其混合物的烯不飽和化合物乳液聚合，該聚合在多元酸表面活性劑的存在下進行以阻止凝塊的生成，聚合產(chǎn)生含有多元酸表面活性劑的沖擊性改進劑組合物。按照本發(fā)明制得的熱塑性組合物在注塑時優(yōu)選按照下述條件進行用合模力為150噸的5盎司容量的模塑機；4″×6″×0.125″的可移動陰模鑲塊；80°F的模溫度；575°F的熔體料溫；1.0英寸/秒的注射速度；75轉(zhuǎn)/分的螺桿轉(zhuǎn)速；100磅/平方英寸的螺桿反壓；大約32秒的循環(huán)時間；相當于95％模腔容量的欠注；由150個模塑周期產(chǎn)生的模垢；從模塑機中取出可移動陰模，用氯仿洗滌，將殘余物收集到20mil閃爍管中；將污染的閃爍管稱重，仔細去除氯仿后確定累集的殘余物的毫克數(shù)；用傅立葉變換紅外光譜(FTIR)、高壓液相色譜(HPLC)等分析含量，得到150次欠注后低于12毫克、更優(yōu)選低于9毫克、最優(yōu)選低于7毫克的結(jié)霧度(fogging level)。本發(fā)明的方法還包括將含有沖擊改性劑組合物的熱塑性組合物注塑成型為模塑制品。與含有一元酸表面活性劑相比，本發(fā)明方法制得的熱塑性組合物表現(xiàn)出較低的結(jié)霧度。注塑過程通常在至少500°F、更常在515-575°F、最好在525-550°F之間的溫度下進行。這些相對高的注塑溫度會產(chǎn)生與滲汁、結(jié)霧和線型一元酸表面活性劑積垢有關(guān)的問題，而本發(fā)明的多元酸表面活性劑能有效地抵抗如此高程度的滲汁、結(jié)霧和積垢。
最終的組合物還可含有常規(guī)添加劑，如著色劑、熱穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑、模塑助劑等。
本發(fā)明組合物可用來制造汽車儀表板組件如儀表板，從而可用于具有擋風玻璃和熱塑性儀表板的汽車。
實施例表1A系列I-硬質(zhì)PVC/ABS化合物*實驗A 1B 23 C乳化劑 LFA二聚體LFA二聚體 二聚體 LFAABS中PBd百分數(shù)％ 66.265.0 66.365.1 64.469.5ABS中乳化劑百分數(shù)％2.402.40 2.402.40 2.402.55結(jié)霧光澤保留度％ 90.893.6 87.994.0 94.686.7單獨ABS的結(jié)霧光澤保留度％ 43.292.0 36.250.9 49.834.1*PVC 100ABS樹脂12丙烯酸加工助劑 2.5硫酸錫穩(wěn)定劑 2.5潤滑劑 0.70所有的ABS都是用酸凝結(jié)的。LFA是線型一元脂肪酸。二聚體是二聚的脂肪酸。實施例1-4和比較例A-D的配方為“*”。
表1A(續(xù))系列II-基于30％PBd基底的ABS樹脂凈樹脂(純樹脂)條件在100℃循環(huán)油加熱浴中3小時------在罐頂部上方用玻璃片冷凝揮發(fā)性成分。
表1B實驗 脂肪酸％光澤保留度60°光澤4基于2.36％二聚酸的ABS 89.8D基于2.36％LFA的ABS52.9二聚體＝二聚的脂肪酸表II實驗# 5 ESAN樹脂 0 00-75％基于2.36％二聚酸的ABS**80 0-100％基于2.36％LFA的ABS**80丁腈橡膠 2020 0-50％單體或聚合物增塑劑0 00-60％結(jié)霧度光澤保留度％ 3631為鑒定成分未分析冷凝物的化合性質(zhì)。**基于30％PBd橡膠的ABS樹脂(在ABS中，橡膠含量可以為10-85)。
表IIIABS/SAN實驗 # F 6 7 8GSAN-160 60 60 60ABS-1 100ABS-240ABS-3 40ABS-4 40ABS-5 40EBS蠟1.0-------------------------------->硬脂酸鎂 0.5-------------------------------->硅油 0.1-------------------------------->汁液 19.2u 21.2v 17.5w 14.0x 22.7ySAN-1含有1.5％低分子量SAN低聚物的本體聚合的SAN。ABS-1含有20％橡膠的全乳液級ABS樹脂，含有2.0％在接枝階段和AOE#1處理時加入橡膠基底的線型一元脂肪酸(LFA)。ABS-250％PBd橡膠級ABS，含有1.54pphr用于橡膠基底和AOE#2處理的線型一元脂肪酸。ABS-350％PBd橡膠級ABS，含有1.54pphr用于橡膠基底和AOE#2處理的二聚酸。ABS-450％PBd橡膠級ABS，含有1.54pphr用于橡膠基底和AOE#3處理的二聚酸。ABS-550％PBd橡膠級ABS，含有1.54pphr用于橡膠基底和AOE#4處理的二聚酸。
用FTIR&HPLC分析了汁液的組成——鑒定出有機酸供HPLC分析使用。
％SAN ％有機酸 ％AO ％未知物低聚物棕櫚酸油酸反油酸硬脂酸二聚體飽合 是否 否是混合的酸 一元酸 一元酸 一元酸一元酸二元酸u 25.0 19.4 3.6 1.9 13.8 0.00.0 63.7v 30.2 14.7 0.26 0.29 24.1 0.00.0 69.6w 27.4 12.6 0.19 0.25 21.4 0.00.0 61.8x 29.2 9.9 0.14 0.20 16.4 0.01.0 55.8y 0.0 37.5 3.8 6.9 21.3 0.00.0 69.5在表III的所有試樣中都檢測出了有機飽和一元酸，它們被認為是由硬脂酸鎂和/或亞乙基二硬脂酰胺蠟(EBS)衍生而來的。在試樣u和y中的大部分油酸和反油酸主要是由線型脂肪酸乳化劑造成的，次要原因是硬脂酸鎂和/或亞乙基二硬脂酰胺蠟(EBS)。
權(quán)利要求
1.一種熱塑性樹脂組合物，它包括(a)氯乙烯樹脂；和(b)含有C30-C108元酸表面活性劑的接枝共聚物。
2.權(quán)利要求1的組合物，其中所述氯乙烯樹脂的含量為組合物總重量的20-95％(重量)。
3.權(quán)利要求1的組合物，其中所述接枝共聚物的含量為組合物總重量的5-80％(重量)。
4.權(quán)利要求1的組合物，其中所述多元酸是環(huán)狀二聚酸。
5.由權(quán)利要求1的組合物制得的制品。
6.一種低滲汁沖擊性改進劑組合物，它包括(a)占沖擊性改進劑組合物總重量的10-90％(重量)的Tg低于0℃的橡膠基底；(b)接枝到所述基底上的表層物質(zhì)，所述表層物質(zhì)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度大于20℃，它由選自下組中的化合物衍生而來乙烯基芳族化合物、不飽和腈、(烷基)丙烯酸烷基酯及其混合物；和(c)選自C30-C108多元酸的多元酸。
7.權(quán)利要求6所述的改進劑組合物，其中所述多元酸的含量為組合物總重量的0.25-5％(重量)。
8.權(quán)利要求7所述的改進劑組合物，其中所述多元酸選自脂族化合物或環(huán)狀芳族化合物。
9.權(quán)利要求8所述的組合物，其中所述表面活性劑的含量為組合物總重量的0.75-3.5％(重量)。
10.權(quán)利要求6所述的組合物，其中所述基底的含量為組合物總重量的50-85％(重量)。
全文摘要
本發(fā)明提供一種結(jié)霧少的沖擊性改進氯乙烯組合物。該組合物含有包括將硬質(zhì)聚合物上層物質(zhì)接枝到含有多元酸表面活性劑的橡膠上的乳液法制得的接枝共聚物。該組合物可用來制備象汽車儀表板元件之類的模塑制品。與通過使用線型一元脂肪酸的方法制成的接枝共聚物相比，本發(fā)明組合物在汽車擋風玻璃上表現(xiàn)出較低的結(jié)霧度。
文檔編號C08K5/12GK1129719SQ9511968
公開日1996年8月28日 申請日期1995年12月1日 優(yōu)先權(quán)日1994年12月2日
發(fā)明者R·J·賈爾伯, S·韋拉沙加, W·J·皮斯科, G·F·韋拉德 申請人:通用電氣公司