專利名稱:有機(jī)過(guò)氧化物凝膠的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及有機(jī)過(guò)氧化物凝膠和所述凝膠在固化熱固性樹脂過(guò)程中的應(yīng)用。
過(guò)去,在將少量液體或粉末狀有機(jī)過(guò)氧化物或由它們配制成的材料混入這種樹脂時(shí),在熱固性樹脂中利用有機(jī)過(guò)氧化物會(huì)伴隨出現(xiàn)一些問(wèn)題。這些問(wèn)題導(dǎo)致人們研制有機(jī)過(guò)氧化物糊劑的配制材料。
過(guò)去,人們將這些有機(jī)過(guò)氧化物糊劑配制材料裝入管中。這種包裝能使技術(shù)人員往熱固性樹脂計(jì)量加入少量所述配制材料。然而,分散仍然是困難的和不準(zhǔn)確的。約15年前引入套筒是在這方面的一個(gè)重要成就?,F(xiàn)在,這些裝有有機(jī)過(guò)氧化物糊劑配制材料的套筒包括從非常簡(jiǎn)單的手工操作類型到自動(dòng)控制分散器的不同種類,用于調(diào)整有機(jī)過(guò)氧化物用量水平以便調(diào)節(jié)固化速度。
使用這些套筒要求有機(jī)過(guò)氧化物糊劑配制材料具有某些性質(zhì),例如沒有液體從配制材料中分離,并接著從套筒里泄漏出來(lái)的性質(zhì),還不希望從開口套筒卸出糊劑。
現(xiàn)在,發(fā)現(xiàn)了目前已知的有機(jī)過(guò)氧化物糊劑配制材料不需要像套筒所要求的那樣使用。
荷蘭專利申請(qǐng)70 06273公開了一種透明糊劑,這種糊劑含有有機(jī)過(guò)氧化物、減敏劑(phlegmatizer)和凝膠生成劑,例如氫化蓖麻油。US3 806 477和US3 859 240公開了一些糊劑,這些糊劑包含酮過(guò)氧化物、減敏劑和生成凝膠的膠體,例如纖維素酯或二氧化硅氣溶膠。沒有提及例證性的生成凝膠膠體的混合物。US3 795 630公開了穩(wěn)定的過(guò)氧化物組合物,這些組合物包含了有機(jī)過(guò)氧化物、減敏劑,在這種減敏劑中,有機(jī)過(guò)氧化物是不溶的,它是憎水的,含烷基二氧化硅。US3 507 800公開了一些組合物,這些組合物包含有機(jī)過(guò)氧化物、水和互溶劑,它們可能是減敏劑或生成凝膠的物質(zhì)。德國(guó)專利1 567 857公開了彩色糊劑,它們包含有機(jī)過(guò)氧化物、減敏劑、膠凝劑(如纖維素醚)和顏料。最后,US3 182 026也公開了彩色有機(jī)過(guò)氧化物組合物,它包含有機(jī)過(guò)氧化物、減敏劑、顏料和生成凝膠的膠體,如烷基纖維素或細(xì)粒二氧化硅。
這些已知的糊劑中任何一種糊劑在儲(chǔ)存時(shí)都是不穩(wěn)定的,也就是說(shuō)出現(xiàn)液體分離和/或它們的觸變行為是這樣的,以致如果不是不可能的話,從套筒中計(jì)量少量糊劑也是困難的。
因此,本發(fā)明的一個(gè)目的是提供一種組合物,它包含有一種儲(chǔ)存穩(wěn)定的有機(jī)過(guò)氧化物。
本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供一種具有觸變性質(zhì)的組合物。
本發(fā)明涉及一種凝膠,它包含A)至少一種在減敏劑中基本溶解的有機(jī)過(guò)氧化物的溶液,B)至少一種在溶液A中基本溶解的纖維素酯作為增稠劑,C)至少一種選自氫化蓖麻油和煅制二氧化硅的觸變劑。
這些凝膠提供的優(yōu)點(diǎn)主要是在儲(chǔ)存期間沒有相分離和因?yàn)樗鼈兊挠|變性質(zhì)而容易計(jì)量加入熱固性樹脂。此外,有機(jī)過(guò)氧化物基本上是溶解的。這樣,在這種組合物中基本上不存在固體晶體,并且在儲(chǔ)存時(shí)不生長(zhǎng)晶體。
在本發(fā)明組合物中使用的有機(jī)過(guò)氧化物的實(shí)例包括氫過(guò)氧化物,如氫過(guò)氧枯烯化;二酰基過(guò)氧化物如任意取代的二苯甲?;^(guò)氧化物;過(guò)氧酯,如苯甲酸叔丁基過(guò)氧酯和2-乙基已酸叔丁基過(guò)氧酯;過(guò)氧酮縮醇,如1,1-雙(叔丁基過(guò)氧)-3,3,5-三甲基環(huán)己烷;和酮過(guò)氧化物,如環(huán)己酮過(guò)氧化物、丙酮過(guò)氧化物、乙?;^(guò)氧化物、甲基乙基酮過(guò)氧化物和甲基異丁基酮過(guò)氧化物。優(yōu)選的是酮過(guò)氧化物。
在本發(fā)明組合物中使用的減敏劑必須能溶解酮過(guò)氧化物和纖維素酯。這些減敏劑實(shí)例包括鄰苯二甲酸酯,如鄰苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二異丁酯和鄰苯二甲酸丁基苯甲酯;乙二醇,如二甘醇、丙二醇和二丙酮醇;檸檬酸酯,如檸檬酸乙?;□ィ槐郊姿狨?,如二苯甲酸乙二酯和二苯甲酸丙二醇酯;磷酸酯,如磷酸三乙酯和磷酸三丁酯,酸酯,如己二酸酯、戊二酸酯、馬來(lái)酸酯、富馬酸酯和琥珀酸酯;丁酸酯,如二異丁酸-2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇酯;和它們的混合物。在本發(fā)明組合物中減敏劑的量以該組合物的總重量計(jì)優(yōu)選地是5-95%(重量),更優(yōu)選地是40-85%(重量)。
在本發(fā)明組合物中使用的纖維素酯在過(guò)氧化物和減敏劑的溶液中是可溶的并且可提高組合物的粘度。纖維素酯是纖維素與酸化合物的反應(yīng)產(chǎn)物。這種酸化合物的實(shí)例包括乙酸、丙酸、丁酸、鄰苯二甲酸、1,2,4-苯三酸和它們的混合物。優(yōu)選的纖維素酯是其中纖維素被乙酸和丁酸的混合物酯化的纖維素酯。在組合物中纖維素酯的量以該組合物的總重量計(jì)優(yōu)選地是0.5-10%(重量),更優(yōu)選地是1-4%(重量)。
觸變劑選自氫化蓖麻油和煅制的二氧化硅。
在本發(fā)明組合物中使用的氫化蓖麻油在這種組合物中膨脹生成凝膠結(jié)構(gòu),這種凝膠結(jié)構(gòu)防止液體流出,除了施加剪切力并且結(jié)構(gòu)受到破壞,即當(dāng)組合物被擠壓出套筒這種情況以外。在市場(chǎng)上可采購(gòu)到的產(chǎn)品實(shí)例是Rheocin(購(gòu)自Sud Chemie),ThixcinR(購(gòu)自RheoxInc.),和LuvotixR(購(gòu)自Lehmann & Voss)。在本發(fā)明組合物中氫化蓖麻油的量以組合物的總重量為基準(zhǔn)計(jì)優(yōu)選地是0.2-7%(重量),更優(yōu)選地是0.5-4%(重量)。
采用SiCl4火焰水解得到煅制二氧化硅。這是非常純的二氧化硅,由于沒有雜質(zhì),它是現(xiàn)有的透明凝膠中使用的唯一無(wú)機(jī)觸變劑。在市場(chǎng)上可采購(gòu)到的煅制二氧化硅的實(shí)例包括Aerosil(購(gòu)自Degussa),Cab-O-Sil(購(gòu)自Cabot)和HDK(購(gòu)自Wacker)。在該組合物中煅制二氧化硅的量以組合物的總重量為基準(zhǔn)計(jì)優(yōu)選地是1-10%(重量),更優(yōu)選地是2-7%(重量)。
可以用已知的添加劑改善或改變本發(fā)明組合物的穩(wěn)定性和使用性質(zhì),這些添加劑如多價(jià)螯合劑,例如吡啶二羧酸,和抗氧化劑,例如2,6-二(叔丁基)-4-甲基苯酚和對(duì)-壬基苯酚之類的苯酚化合物。
任選地,在本發(fā)明組合物中可以有溶劑。其溶劑必須是能與組合物中的其他化合物充分相容,不影響有機(jī)過(guò)氧化物和纖維素酯在減敏劑中的溶解度。這些溶劑的實(shí)例包括水、酮、醇、枯烯和酯。
本發(fā)明凝膠中活性氧的含量是1-10%。
盡管本發(fā)明不限于透明凝膠,但這些凝膠是優(yōu)選的凝膠。更具體地,因?yàn)轭伭匣蛉玖喜槐蝗魏喂腆w物質(zhì)掩蔽,如非透明凝膠便是這種情況,通過(guò)混合顏料或染料著色時(shí),透明凝膠可能有非常鮮明的顏色。此外,少量的顏料或染料比制備著色的非透明凝膠時(shí)更必要。優(yōu)選的是有機(jī)顏料,如偶氮縮合顏料和陰丹酮。顏色鮮明的凝膠特別有助于將其混合到熱固性樹脂中,因?yàn)槿菀卓闯鲞@些凝膠,因此,可以得到均勻的樹脂和過(guò)氧化物配制材料混合物。
這些化合物加入的順序?qū)τ谥苽浔景l(fā)明凝膠來(lái)說(shuō)不是非常重要的。常常,由于安全的原因,有機(jī)過(guò)氧化物以與減敏質(zhì)劑共同形成的液體配制材料的形式購(gòu)買。可以將纖維素酯和觸變劑與溶于減敏質(zhì)劑的有機(jī)過(guò)氧化物混合。溶解纖維素酯和將觸變劑分散到減敏劑中也是可能的。可以將生成的混合物加到有機(jī)過(guò)氧化物中,有機(jī)過(guò)氧化物已經(jīng)溶解在減敏劑中。為了制備凝膠可以使用高剪切力混合機(jī)。任選地,可以老化這種組合物以便提高其觸變性質(zhì)。
可以在熱固性樹脂的固化時(shí)使用本發(fā)明的凝膠,熱固性樹脂有如不飽和聚酯樹脂或乙烯酯樹脂。不飽和聚酯樹脂在汽車工業(yè)、汽車修理車間和業(yè)余愛好者從事的工作中都有廣泛的應(yīng)用。此外,例證性說(shuō)明的這兩種樹脂都可用于制備鑄件和層壓材料。
本發(fā)明將通過(guò)下述的實(shí)施例作進(jìn)一步的說(shuō)明,這些實(shí)施例不能被看作以任何方式限制本發(fā)明。本發(fā)明的范圍是由后面的權(quán)利要求所確定的。實(shí)施例在這些實(shí)施例中使用下述材料
TrigonoxRHM在鄰苯二甲酸酯中的甲基異丁基酮過(guò)氧化物,購(gòu)自Akzo ChemicalsTrigonoxR113在鄰苯二甲酸酯中的環(huán)己酮過(guò)氧化物,購(gòu)自AkzoChemicalsButanoxRM50在鄰苯二甲酸酯中的甲基乙基酮過(guò)氧化物,購(gòu)自Akzo ChemicalsTrigonoxR44B在二丙酮醇+二甘醇中的乙酰基丙酮過(guò)氧化物,購(gòu)自Akzo ChemicalsTrigonoxRK-80在醇中80%氫過(guò)氧化枯烯,購(gòu)自AkzoChemicalsTrigonoxRC-B75在鄰苯二甲酸酯中的75%苯甲酸叔丁基過(guò)氧酯,購(gòu)自Akzo ChemicalsTrigonoxR29 1,1-雙(叔丁基過(guò)氧基)-3,3,5-三甲基環(huán)己烷,購(gòu)自Akzo ChemicalsCABR381-20纖維素乙酸酯/丁酸酯(13%/37%);Mn=70000,購(gòu)自Eastman ChemicalsCABR381-2纖維素乙酸酯/丁酸酯(13%/37%);Mn=40000購(gòu)自Eastman ChemicalsCABR500-5纖維素乙酸酯/丁酸酯(4%/51%);購(gòu)自EastmanChemicalsCABR531-1纖維素乙酸酯/丁酸酯(2.8%/50%);購(gòu)自EastmanKodakRheocinRR氫化蓖麻油,購(gòu)自SudChemie AGThixcinRR氫化蓖麻油,購(gòu)自Rheox Inc.HDKR-N20煅制的二氧化硅,購(gòu)自WackerKodaflexRTXIB 2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇二異丁酸酯,購(gòu)自Eastman Kodak實(shí)施例1環(huán)己酮與H2O2在鄰苯二甲酸二甲酯中反應(yīng),洗滌除去水相,制備出環(huán)己酮過(guò)氧化物溶液。這種溶液用100毫克/公斤吡啶二羧酸穩(wěn)定。分析總的活性氧含量是10.0%。
用813克這種溶液開始,在帶高剪切力混合器的攪拌容器中,分別加入127克鄰苯二甲酸二異丁酯、30克CABR381-20和30克RheocinRR制備出一種凝膠。溶解纖維素酯,混合時(shí)使氫化蓖麻油膨脹。15分鐘后停止混合。凝膠是透明的和觸變的,觸變性質(zhì)在24小時(shí)后,用配置了轉(zhuǎn)速為1轉(zhuǎn)/分的錠子TB的Brookfield HB旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)所測(cè)定的粘度是359帕·秒。在攪拌凝膠后,粘度是196帕·秒。
活性氧的含量是6.5%。凝膠在20℃儲(chǔ)存6個(gè)月。在這期間未觀察到液體從凝膠中分離出來(lái)?;钚匝醯南鄬?duì)損失僅是0.9%。對(duì)比實(shí)施A-D根據(jù)實(shí)施例1使用的程序用下述配制材料制備組合物。
用配置了轉(zhuǎn)速為1轉(zhuǎn)/分的錠子TB的Brookfield HB旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)測(cè)定實(shí)施例A至D組合物的粘度。實(shí)施例A和B組合物是透明的、流動(dòng)的液體,粘度分別是6帕·秒和83帕·秒。由于沒有纖維素酯的組合物的粘度低,所以制備實(shí)施例C和D組合物要求混合時(shí)間是實(shí)施例1的兩倍。實(shí)施例C組合物是白色不透明的液體,粘度是27帕·秒。表明在20℃儲(chǔ)存4星期后分離出清的液體,其量總計(jì)為每400克組合物分離出45毫升液體。實(shí)施例D組合物生成白色的半透明凝膠,有觸變結(jié)構(gòu)。粘度(儲(chǔ)存24小時(shí)后)是432帕·秒,攪拌后是262帕·秒。儲(chǔ)存時(shí),凝膠表現(xiàn)出脫水收縮,即放出液體,在20℃4星期后每400克凝膠放出0.5毫升液體。
增稠劑與觸變劑結(jié)合的優(yōu)點(diǎn)是改進(jìn)凝膠在套筒中的性質(zhì)。那些套筒是由硬塑料管組成的,管的一端用帽封住,另一端安裝活塞。取下帽按量配凝膠,用計(jì)量器將活塞移動(dòng)超過(guò)予定距離,去掉從管中擠出的凝膠。
為了說(shuō)明適配性的差別,分別用實(shí)施例1、B和D的組合物充填套筒。將這些套筒以水平位置儲(chǔ)存在硬紙板盒中。實(shí)施例B的組合物通過(guò)活塞以及帽,污染了硬紙板。去掉帽之后,所有的組合物物從套筒流出,因?yàn)檫@種組合物缺少觸變結(jié)構(gòu)。對(duì)于實(shí)施例D的組合物,因凝膠脫水收縮分離出一些液體。這種液體通過(guò)活塞并且污染硬紙板。實(shí)施例1的凝膠在去掉帽后既沒有經(jīng)過(guò)分離,也沒有顯示出任何液滴。毫無(wú)問(wèn)題地可以配料。實(shí)施例2-6下述實(shí)施例表明,本發(fā)明可用于各種不同類型的有機(jī)過(guò)氧化物。制備出下述組合物
用配置了轉(zhuǎn)速為1轉(zhuǎn)/分的錠子TB的Brookfield HB旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)測(cè)定粘度。所有配制材料都是具有觸變結(jié)構(gòu)的透明凝膠,如在攪拌前后用粘度數(shù)值所證明的那樣。實(shí)施例7和對(duì)比實(shí)施例E-F以與實(shí)施例1相同的方式,用煅制的二氧化硅作為觸變劑制備凝膠。
用配置了轉(zhuǎn)速了1轉(zhuǎn)/分的錠子TB的Brookfield HB旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)測(cè)定了粘度。實(shí)施例E組合物是觸變組合物,制備后1天的粘度是461帕·秒,在攪拌破壞結(jié)構(gòu)之后的粘度是125帕·秒。儲(chǔ)存時(shí)分離出一些清的液體,在4星期后每400克組合物分離出約2毫升液體。實(shí)施例7的組合物具有低的粘度128帕·秒,攪拌后是32帕·秒,但4星期內(nèi)沒有出現(xiàn)分離。實(shí)施例F的組合物是稠的,流動(dòng)的液體,4星期內(nèi)每400克組合物分離出4毫升稀的液體。
實(shí)施例F組合物不適合裝入管中,也不適合裝入計(jì)量套筒中,實(shí)施例E組合物僅僅適合裝入帶密封端的管中,它不能裝入套筒中,因?yàn)橐后w可流動(dòng)滲漏。實(shí)施例7的組合物適用于管和套筒這兩者。
這些實(shí)施例表明,關(guān)于糊劑的質(zhì)量,由纖維素酯和二氧化硅組合的增稠劑優(yōu)于僅使用二氧化硅的增稠劑。實(shí)施例8將930克TriganoxR113,30克CABR381-20,30克RheocinRR,5克對(duì)-壬基苯酚,0.1克吡啶二羧酸和5克陰丹酮,一種藍(lán)色有機(jī)顏料混合,以與實(shí)施例1相同的方式制備著色凝膠。用配置了1轉(zhuǎn)速為1轉(zhuǎn)/分的錠子TB的Brookfield HB旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)測(cè)定了粘度。凝膠在性質(zhì)方面是觸變的粘度是77帕·秒,,在攪拌后是45帕·秒?;钚匝醯暮渴?.98%。儲(chǔ)存時(shí),在20℃8星期后未觀察到任何分離。
實(shí)施例9-11
下述的實(shí)施例表明,本發(fā)明可用于包含乙酰基丙酮過(guò)氧化物的配制材料。這些組合物老化56天。用配置了轉(zhuǎn)速為1轉(zhuǎn)/分的錠子TB的Brookfield HB旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)測(cè)定粘度。實(shí)施例 910 11TrigonoxR44B 813 557 548鄰苯二甲酸二甲酯 122 370 365CABR381-20 30 - -CABR500-5 -40 39RheocinRR 30 29 -HDKR-N20-- 45吡啶二羧酸 0.1 0.050.05對(duì)-壬基苯酚 54 3活性氧% 3.2 2.2 2.2粘度帕·秒 32 32 282攪拌后的粘度帕·秒 616 67老化56天粘度帕·秒 553 418 -攪拌后的粘度帕·秒 228 138 -實(shí)施例12將625克TrigonoxRK-80與325克KodaflexRTXIB和20克CABR381-20混合。加入30克RheoinRR并用高剪切力混合器分散。得到透明的凝膠,它具有觸變結(jié)構(gòu)粘度(Brookfield HB,錠子TB的轉(zhuǎn)速為1轉(zhuǎn)/分)是436帕·秒。凝膠攪拌后,粘度是190帕·秒。在20℃儲(chǔ)存8星期后,凝膠的粘度沒有改變。實(shí)施例13將950克TrigonoxRC-B75與20克CABR381-20混合,攪拌直至溶液變清為止。加入30克RheocinRR,用高剪切力混合器分散。得到非常好的透明觸變凝膠,其粘度(Brookfield HB,軸TB的轉(zhuǎn)速為1轉(zhuǎn)/分)是323帕·秒,凝膠攪拌之后是214帕·秒。在20℃儲(chǔ)存8星期后,凝膠未出現(xiàn)任何分離。粘度沒有發(fā)生變化。實(shí)施例14將40克CABR531-1在80℃溶解在394克鄰苯二甲酸二丁酯中。冷卻其溶液,再摻合526克TrigonoxR29。最后加入40克ThixcinRR并使其分散。透明凝膠在儲(chǔ)存1天后的粘度是267帕·秒(BrookfieldHB,軸TB的轉(zhuǎn)速為1轉(zhuǎn)/分)。攪拌之后粘度是129帕·秒。在20℃儲(chǔ)存8星期后,凝膠未出現(xiàn)任何分離。粘度未發(fā)生任何變化。
權(quán)利要求
1.一種凝膠,它包含A)至少一種在減敏劑中基本溶解的有機(jī)過(guò)氧化物的溶液,B)至少一種在溶液A中基本溶解作為增稠劑的纖維素酯,C)至少一種選自氫化蓖麻油和煅制二氧化硅的觸變劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的凝膠,其特征在于所述的有機(jī)過(guò)氧化物是酮過(guò)氧化物。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的凝膠,其特征在于有機(jī)過(guò)氧化物選自環(huán)己酮過(guò)氧化物、丙酮過(guò)氧化物、乙酰基丙酮過(guò)氧化物、甲基乙基酮過(guò)氧化物和甲基異丁基酮過(guò)氧化物。
4.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一權(quán)利要求所述的凝膠,其特征在于所述的減敏劑選自鄰苯二甲酸酯、二醇、檸檬酸酯、苯甲酸酯、磷酸酯、酸酯、丁酸酯和它們的混合物。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的凝膠,其特征在于所述的減敏劑選自于鄰苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二異丁酯、鄰苯二甲酸丁基苯甲酯、二甘醇、丙二醇、二丙酮醇、檸檬酸乙?;□ァ⒍郊姿嵋叶减?、二苯甲酸丙二醇酯、磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、己二酸酯、戊二酸酯、馬來(lái)酸酯、富馬酸酯、琥珀酸酯、二異丁酸-2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇酯;和它們的混合物。
6.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一權(quán)利要求所述的凝膠,其特征在于所述的纖維素酯是纖維素與至少一種酸化合物的反應(yīng)產(chǎn)物,其中所述的酸化合物選自乙酸、丙酸、丁酸、鄰苯二甲酸、1,2,4-苯三酸和它們的混合物。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的凝膠,其特征在于所述的酸化合物選自乙酸、丁酸和它們的混合物。
8.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一權(quán)利要求所述的凝膠,其特征在于所述的凝膠是著色的。
9.權(quán)利要求1-8中任一權(quán)利要求所述的凝膠在熱固性樹脂的硬化過(guò)程中的用途。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的應(yīng)用,其特征在于熱固性樹脂是不飽和聚酯樹脂。
全文摘要
一種凝膠,它包含A)至少一種在減敏劑中基本溶解的有機(jī)過(guò)氧化物的溶液,B)至少一種在溶液A中基本溶解作為增稠劑的纖維素酯,C)至少一種選自氫化蓖麻油和煅制二氧化硅的觸變劑。這些凝膠的優(yōu)點(diǎn)是在儲(chǔ)存時(shí)基本上無(wú)相分離,在儲(chǔ)存時(shí)基本上沒有生成固體晶體,以及因?yàn)樗鼈兊挠|變性質(zhì)而容易將其計(jì)量加入熱固性樹脂中。此外,這些凝膠可以是透明的,其優(yōu)點(diǎn)是可以由這些凝膠制備鮮明色彩的凝膠。
文檔編號(hào)C08K5/01GK1139446SQ94194650
公開日1997年1月1日 申請(qǐng)日期1994年12月21日 優(yōu)先權(quán)日1993年12月27日
發(fā)明者R.托倫比克, J.J.A.埃曼斯 申請(qǐng)人:阿克佐諾貝爾公司