專利名稱：用于烯烴聚合的釩基組分和催化劑以及利用它們的聚合方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明是有關(guān)用于α烯烴CH2＝CHR(其中R是氫或含1-8個(gè)碳原子的烷基)聚合的，以釩化合物為主的催化劑組分、由此制得的催化劑以及它們?cè)谙N(共)聚合中的應(yīng)用。
已知在制備烯烴聚合物過(guò)程中使用含釩化合物的催化劑顯示有某些優(yōu)點(diǎn)，例如，聚乙烯具有相當(dāng)寬的分子量分布以及在由共聚合過(guò)程得到的產(chǎn)物中的共聚單體具有良好的分布。在可使用的釩化合物中，最常用的是VCl3。
已知VCl3可通過(guò)VCl4的熱分解得到。事實(shí)上，四氯化釩不是很穩(wěn)定的并往往會(huì)按照反應(yīng)VCl4→VCl3+1/2Cl2進(jìn)行分解。
由于這個(gè)原因，特別是當(dāng)VCl4被用于制備作為烯烴聚合的催化劑時(shí)，VCl4需經(jīng)穩(wěn)定化處理，例如通過(guò)氯化烴處理(U.S.P.3，494，728)。對(duì)于VCl4有穩(wěn)定化作用的其它化合物是單或雙官能的?；u，特別是苯甲酰氯和鄰苯二甲酰氯(EP-291，361)。
為了使VCl4充分地轉(zhuǎn)換為VCl3，反應(yīng)必須在高溫下并經(jīng)長(zhǎng)時(shí)間才能完成;通常，分解反應(yīng)是在160～170℃、經(jīng)過(guò)大約50小時(shí)完成的(INORGANIC SYNTHESIS，Vol.4，Page 128，McGRAW-HILL Publ.Ltd.，1953)。
由于需要苛刻的條件，VCl4的還原通常是通過(guò)化學(xué)作用完成的。
在專利申請(qǐng)EP-A-155770中描述了通過(guò)將VCl4沉淀在主要由含有Mg-C鍵的MgCl2組成的載體上而制得釩催化劑。載體是在醚存在下，通過(guò)二烴基鎂鹵化作用制備;鹵化是通過(guò)保留一些剩余Mg-C鍵的方法完成的。通過(guò)在20～50℃加熱和Mg-C鍵的還原作用，VCl4部分被還原并沉淀在載體上。在這些條件下，僅有使用的一部分VCl4被還原、殘余物固定在MgCl2上。
從釩化合物制備催化劑的包括化學(xué)還原VCl4的另一種方法在I.W.Parsons(Polymer，1989，Vol.30，1336頁(yè))中有所描述。通過(guò)VCl4與MgR2或BrMgR反應(yīng)進(jìn)行還原，由此得到在MgCl2上負(fù)載的VCl3。據(jù)報(bào)道的其乙烯聚合產(chǎn)率很低。
已發(fā)現(xiàn)通過(guò)在有適當(dāng)?shù)挠袡C(jī)化合物存在時(shí)，分解VCl4，有可能得到在α-烯烴聚合過(guò)程中具有高活性的催化劑組分。
出乎預(yù)料地發(fā)現(xiàn)促進(jìn)VCl4還原特別有效的有機(jī)化合物是鹵代有機(jī)化合物，尤其是以前被說(shuō)成是VCl4穩(wěn)定劑的有機(jī)酸鹵化物。
本發(fā)明的催化劑組分包括下述(a)和(b)間的反應(yīng)產(chǎn)物，即(a)VCl4和(b)選自烷基、芳基和酰基鹵化物(芳族的或脂族的)的有機(jī)化合物，之間的反應(yīng)產(chǎn)物。
由此得到的組分與鋁的有機(jī)金屬衍生物(助催化劑)反應(yīng)可生成在α-烯烴CH2＝CHR(其中R是氫或含有1～8個(gè)碳原子的烷基)的聚合和共聚合過(guò)程中具有高活性的催化劑。這種催化劑對(duì)于乙烯及其混合物與α-烯烴CH2＝CHR′(其中R′是含有1～8個(gè)碳原子的烷基)特別是與丙烯、丁烯-1、戊烯-1、4-甲基戊烯-1、乙烯-1和辛烯-1的聚合作用是特別適宜的。
本發(fā)明的催化劑也可方便地用于制備乙烯和α烯烴CH2＝CHR′的飽和彈性共聚物，以及乙烯與上述α烯烴和與少量二烯的不飽和彈性共聚物。
可取的有機(jī)化合物(b)是芳族單或多羧酸的?；u，例如苯甲酰氯(BC)和取代的苯甲酰氯，例如對(duì)氯苯甲酰氯(P-Chloro-BC)，對(duì)甲氧基苯甲酰氯(P-Methoxy-BC)和鄰苯二甲酰氯。特別可取的是BC和P-Methoxy-BC。
可以方便使用的還有脂族的單或多羧酸的酰基鹵，例如，三甲基乙酰氯(新戊酰氯)。其它可使用化合物的實(shí)例是烷基鹵和芳基鹵，例如正丁基全氯(代)巴豆酸酯(nBPCC)，氯仿，三氯乙酸乙酯(ETA)和α，α，α-三氯甲苯。
化合物(a)和(b)之間的反應(yīng)可以直接地在化合物(b)中進(jìn)行，也可在脂族或芳族烴溶劑中進(jìn)行，最好溶劑的沸騰溫度高于50℃，例如庚烷、癸烷或甲苯。
反應(yīng)可在高于10℃的溫度下進(jìn)行，可取的是在高于50℃，特別是在70～130℃之間進(jìn)行。為得到本發(fā)明的催化組分反應(yīng)時(shí)間必須大于1小時(shí)，最好是3～10小時(shí)。
在有烴溶劑(例如，己烷、庚烷或甲苯)存在的情況下以相當(dāng)于化合物(b)/V的摩爾比低于100，更可取的范圍為0.1～30，特別是0.3～10使化合物(a)和(b)進(jìn)行反應(yīng)。反應(yīng)混合物中VCl4的濃度是0.01～3mols/l。
反應(yīng)得到的產(chǎn)物的組成，通常可用下述化學(xué)式定義
式中(b)表示化合物(b);y是大于2和小于4的數(shù)、最好是在2.5～3.5范圍內(nèi);Z是大于0、小于或等于2的數(shù)、最好是在0.002～1范圍內(nèi)。
如上所述，由此制得的催化劑組分，通過(guò)與鋁的有機(jī)金屬衍生物(助催化劑)反應(yīng)，可產(chǎn)生出在α-烯烴CH2＝CHR的聚合和共聚過(guò)程中具有高活性的催化劑。
可用作助催化劑的鋁的有機(jī)金屬衍生物，例如可以是三烷基鋁、烷基鋁-氫化物、Al-二烷基-烷氧化物，Al-二烷基-氯化物和Al-烷基倍半鹵化物。典型的例子是三乙基鋁(AlEt3或TEAL)，三異丁基鋁(TIBAL)，三正丁基鋁，三正己基鋁(TNHA)，三正辛基鋁，Al(OEt)Et2，AlEt2Cl(DEAC)和AlEt3Cl3。更可取的烷基鋁化合物是三烷基鋁，特別是TIBAL，TNHA和TEAL。
在鋁和釩化合物的有機(jī)金屬衍生物之間的摩爾比通常是5～500，更可取的是10～100。
利用從鹵代有機(jī)化合物，例如，飽和或不飽和的脂族鹵代烴，以及飽和和不飽和鹵代羧酸的酯中選出來(lái)的已知促進(jìn)劑可以進(jìn)一步提高由本發(fā)明催化組分得到的催化劑的活性。使用的典型促進(jìn)劑例如可以是CHCl3，CH2Cl2，CCl4，CFCl3，CF2ClCCl3，氯乙酸乙酯和正丁基全氯(代)巴豆酸酯。最好的促進(jìn)劑是CHCl3。
促進(jìn)劑的用量是按促進(jìn)劑/釩的摩爾比為1～150確定，最好是5～60。
(共)聚合可在液相(溶劑或液態(tài)單體)或氣相中進(jìn)行。例如可使用的溶劑是脂族烴，如己烷、庚烷和癸烷。操作通?？稍?～200℃，最好是50～95℃，并在常壓或真空計(jì)壓力條件下進(jìn)行。
(共)聚合物的平均分子量可在聚合過(guò)程中利用適量的氫來(lái)控制。由本發(fā)明的催化組分制得的催化劑對(duì)于氫濃度是相當(dāng)靈敏的，以致氫分壓很小的變化通常都會(huì)引起平均分子量的很大變化。
得到的(共)聚合物顯示有相當(dāng)寬的分子量分布，通常由相對(duì)于E值等于或大于0.1，F(xiàn)/E之比大于90來(lái)表征。比值F/E是在熔體指數(shù)F(ASTM D-1238-Condition F)和熔體指數(shù)E(ASTM D-1238-Condition E)之間分子量分布寬度的度量而且E值表示平均分子量。
另外，本發(fā)明還涉及載體化的催化劑組分的制備，該組分可使催化劑在α-烯烴聚合過(guò)程中具有高活性。這種制備可在有載體存在情況下通過(guò)在化合物(a)和(b)之間發(fā)生反應(yīng)來(lái)完成。
載體可以具有規(guī)則形態(tài)也可以不具有規(guī)則形態(tài)。
有規(guī)則形態(tài)的載體例如在U.S.P.4，469，648和專利申請(qǐng)EP-A1-0449673和EP-A1-0，488，856中有所描述。
可取的載體是球形的MgCl2，即表征顆粒形狀的較長(zhǎng)軸和較短軸之比小于1.5，最好是小于或等于1.3。
由本發(fā)明載體上的球形組分制得的催化劑可有效的控制聚合過(guò)程，因此，這種催化劑特別適用于現(xiàn)代的、在懸浮液(用溶劑或單體作為液相)或是在氣相進(jìn)行的聚合過(guò)程。此外，由此得到的(共)聚合物在進(jìn)行模塑工序之前不需要預(yù)先造粒。
球形載體可以由水合二氯化鎂、特別是MgCl2·6H2O來(lái)制備，按照U.S.P.3，953，414中描述的方法制成球形。另外的制備方法，可根據(jù)U.S.P.4469648和4399054(此處引入作為參照)中描述的方法由MgCl2-給電子化合物的加合物制備球形載體，或是按已知技術(shù)，用MgCl2溶液經(jīng)過(guò)噴霧干燥制備球形載體。
特別可取的是從MgCl2與含活性氫原子的給電子化合物(例如醇、酚或水)的加合物開始制備球形載體，例如可按專利申請(qǐng)EP-A-0，395，082中描述的方法進(jìn)行?？扇〉慕o電子化合物是醇，特別是乙醇。
可取的是，在化合物(a)和(b)反應(yīng)之前，MgCl2與醇的球形加合物被部分脫醇直到得到的剩余醇含量低于40(重量)%，最好是低于10(重量)%。脫醇可以用物理方法進(jìn)行(例如，在氮?dú)饬飨略诹骰仓屑訜?，或是用化學(xué)方法，通過(guò)與適宜的有機(jī)金屬鋁化合物(例如AlEt3)反應(yīng)來(lái)進(jìn)行。加合物也可以通過(guò)組合上述兩種方法進(jìn)行脫醇。
為了制備本發(fā)明的催化劑組分，將由此得到的、分散于脂族烴(己烷、庚烷等)中的部分脫醇載體用VCl4溶液處理、接著再用有機(jī)化合物(b)溶液處理。
用VCl4處理是在溫度低于50℃、最好在15～30℃進(jìn)行，處理時(shí)間通常大于30分鐘。
化合物(a)和(b)之間的反應(yīng)是在溫度高于10℃，最好是在50～130℃進(jìn)行。反應(yīng)時(shí)間通常大于1小時(shí)，最好是3～10小時(shí)。化合物(b)/V的摩爾比按前面的規(guī)定。
在所得到的催化劑組分中釩的百分含量可以在0.5～15%(按重量計(jì)算)范圍內(nèi)變化，最好是在2～7%(按重量計(jì)算)內(nèi)變化。
如前所述，在聚合過(guò)程中烷基鋁化合物通常被用作助催化劑，最好是三烷基鋁，例如TIBAL或TNHA。所使用的Al/V之比值可以從5～500變化，最好是在100～400之間變化。
使用的已知類型的促進(jìn)劑，如前述已指出的那些，可增加聚合作用中催化劑的活性。使用的促進(jìn)劑的量通常相當(dāng)于促進(jìn)劑/V之比為1.5～150，最好是在30～120之間。
實(shí)施例下面用實(shí)例進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明但并不限制本發(fā)明。
在實(shí)施例中，被使用物質(zhì)的所有合成操作和轉(zhuǎn)送(轉(zhuǎn)移、過(guò)濾、干燥)都是在無(wú)水氮的條件下進(jìn)行的。通常用作分散劑的溶劑(己烷、庚烷、甲苯)在氫化鋁鋰或無(wú)水MgCl2上被蒸餾并被保存在活化分子篩(4
)中。
用下述已知方法測(cè)定了被示范的催化劑組分-V，Mg和Al溶于含水硫酸之后進(jìn)行原子吸收測(cè)定。
-Cl溶于含水硫酸之后，用硝酸銀進(jìn)行電位滴定。
-化合物(b)和溶劑用甲醇和NH4OH處理，接著進(jìn)行氣相色譜分析。
就聚合產(chǎn)物而論，熔體指數(shù)E、F和P的測(cè)定是在190℃，分別按照ASTM-D-1238，條件E(2.16Kg)，F(xiàn)(21.6Kg)和P(5Kg)進(jìn)行的。特性粘度是在135℃，在四氫化萘(THN)中測(cè)定的。
實(shí)施例1在一個(gè)裝配有機(jī)械攪拌器、回流冷凝器和溫度計(jì)的500ml四頸燒瓶中，經(jīng)過(guò)無(wú)水氮排氣之后，始終使該裝置保持在無(wú)水氮的條件下，在室溫下引入37ml蒸餾過(guò)的庚烷，此后，邊攪拌邊加入15ml(0.137摩爾)四氯化釩(97%VCl4)。
在20分鐘期間加入被蒸餾的苯甲酰氯(80ml，0.689mols)，然后用1小時(shí)將溫度升高至90℃，并維持該溫度5小時(shí)。將得到的暗深色懸浮液在40℃溫度下放置到沉降、然后濾出。固體殘余物用無(wú)水己烷洗滌六次并在30℃、在真空條件下(20mmHg)進(jìn)行干燥。
得到了含有30.8(重量)%釩，66.6(重量)%氯，0.8(重量)%苯甲酰氯和溶劑量＝1.7(重量)%的棕色粉末16克(表1)。
實(shí)施例2-13采用實(shí)施例1中描述的制備方法。試劑的型號(hào)和數(shù)量以及組成催化劑的組分在表1中示出。
實(shí)施例C1(對(duì)照例)在一個(gè)裝配有機(jī)械攪拌器、回流冷凝器和溫度計(jì)的250ml四頸燒瓶中，經(jīng)過(guò)無(wú)水氮排氣之后，始終使該裝置保持在無(wú)水氮的條件下，在室溫引入75.8ml被蒸餾的庚烷，此后，邊攪拌邊加入15ml(0.137mols)四氯化釩(97%VCl4)。
經(jīng)1小時(shí)將溫度升高至90℃，并維持該溫度5小時(shí)。將得到的暗色懸浮液在40℃放置到沉降、然后濾出。固體殘余物用無(wú)水己烷洗滌六次并在30℃在真空(20mmHg)下進(jìn)行干燥。
得到了含有(按重量計(jì)算)28.1%釩，65.7%氯和1%溶劑的深紫色粉末6.8克(表1)。
實(shí)施例14～45乙烯在己烷懸浮液中的聚合采用一個(gè)裝配有磁性攪拌器(700轉(zhuǎn)/分)、氣壓計(jì)、溫度指示計(jì)、催化劑進(jìn)料槽、乙烯和氫的進(jìn)料輸送管和強(qiáng)制循環(huán)恒溫套管的2.5升不銹鋼高壓釜。
高壓釜用75～80℃的氮?dú)饬髋艢?小時(shí)，此后，讓乙烯流動(dòng)約30分鐘并用氫洗滌3-4次。催化體系，分別在100ml小的帶尾燒瓶(帶有滴液漏斗)中，通過(guò)將50ml無(wú)水己烷與表2和表3中示出的適量的催化組分相混合，還可以用氯仿作為促進(jìn)劑來(lái)制備。進(jìn)而，用放入滴液漏斗中的50ml無(wú)水己烷洗滌燒瓶。在高壓釜冷卻至40℃之后，在氫氣氛下，將無(wú)水己烷(900ml)與選定類型和數(shù)量的烷基鋁一起送入。將溫度升至聚合條件。添加氫直至所要求的壓力(Ph)，添加乙烯直至聚合壓力的80%。將催化體系送入催化劑進(jìn)料槽并在乙烯壓力下送入高壓釜，由此達(dá)到所選用的乙烯壓力(PE)。
通過(guò)用水和蒸汽恒溫保持溫度(T)不變來(lái)進(jìn)行試驗(yàn);在連續(xù)攪拌的同時(shí)通過(guò)連續(xù)供料保持乙烯壓力不變。經(jīng)過(guò)預(yù)先指定的時(shí)間(此處實(shí)例中為120分鐘)之后，乙烯流被中斷，冷卻反應(yīng)器，剩余壓力放空;打開高壓釜，卸下的聚合物被過(guò)濾并在氮?dú)饬飨略?0℃的干燥箱中干燥。
表2和表3中報(bào)道了催化劑系統(tǒng)的特性，聚合條件、產(chǎn)量以及制得產(chǎn)物的特性。
實(shí)施例46載體的制備將按照U.S.P.4，399，054中描述方法制備的且每摩爾MgCl2約含3摩爾醇的氯化鎂-醇加合物進(jìn)行熱處理直至其乙醇含量約等于37%(按重量計(jì)算)。
將300g該載體與3.1升無(wú)水己烷形成的懸浮液送入5升的反應(yīng)器中。在室溫邊攪拌邊送入120gAlEt3的己烷溶液。混合物在69℃進(jìn)行加熱并在攪拌條件下維持60分鐘;然后停止攪拌，放置混合物至產(chǎn)生沉降并分離液相。在同樣的條件下再重復(fù)用AlEt3處理二次。然后用己烷洗滌載體并在50℃干燥;殘余醇的含量為7.6%。
催化劑組分的制備在室溫，將50ml蒸餾過(guò)的庚烷和10.7g載體引入到500ml具有套層的反應(yīng)器中，該反應(yīng)器裝配有機(jī)械攪拌器、回流冷凝器和溫度計(jì)和恒溫器，在無(wú)水氮條件下排氣并保持在無(wú)水氮的氣氛下。30分鐘之后，加入由1.4ml(12.8mmols)VCl4(9.7%)和蒸餾過(guò)的12ml庚烷組成的溶液。該體系在室溫有攪拌的條件下保持30分鐘，然后該懸浮液被放置沉降并過(guò)濾。將固體殘余物懸浮在蒸餾過(guò)的庚烷(30ml)中，并用20分鐘滴加由蒸餾過(guò)的苯甲酰氯(3.72ml、32mmols)和蒸餾過(guò)的庚烷(15ml)組成的溶液。在1小時(shí)內(nèi)將溫度升至90℃，并在該溫度下保持5小時(shí)。將得到的暗色懸浮液在40℃放置沉降并濾出。用無(wú)水己烷將固體殘余物洗滌六次并在30℃在真空(20mmHg)下干燥。
得到棕色粉末14.43g，按重量計(jì)算，該粉末含有4.75%釩、52.2%氯，12.75%鎂、2.35%鋁、0.4%乙醇、9.36%苯甲酰氯和7%溶劑(表4)。
實(shí)施例47按實(shí)施例46中描述的方法制備催化劑組分，用對(duì)甲氧基苯甲酰氯代替苯甲酰氯，其用量相對(duì)于釩的摩爾比等于1(表4)。
實(shí)施例48從按實(shí)施例46中描述方法得到的約含37%醇的MgCl2-乙醇加合物開始制備載體。在制備催化劑組分之前，通過(guò)熱處理使加合物進(jìn)一步脫醇，熱處理是在氮?dú)饬飨碌牧骰仓性跍囟葹?0～150℃之間進(jìn)行，直到殘余EtOH含量為6%。
催化劑組分的制備方法類似于實(shí)施例46中的方法;試劑的類型和用量以及制得的催化劑組分的構(gòu)成在表4中給出。
實(shí)施例49-63在由載體化的催化組分制備的催化劑存在的條件下，通過(guò)類似于實(shí)施例14～45(聚合時(shí)間為2小時(shí))中描述的方法進(jìn)行乙烯的聚合。聚合條件、產(chǎn)量以及制得產(chǎn)物的特性在表5中給出。
權(quán)利要求
1.用于α-烯烴CH2=CHR聚合或共聚合的催化劑組分，其中R是氫或含1至8個(gè)碳原子的烷基，它包括下述組分的產(chǎn)物式中(b)代表選自烷基、芳基、?；u化物的有機(jī)化合物，y是大于2小于4的數(shù)值，Z是大于0小于或等于2的數(shù)值。
2.用于α-烯烴CH2＝CHR聚合或共聚合的催化劑組分，其中R是氫或含1～8個(gè)碳原子的烷基，它包括在溫度高于10℃、(a)VCl4和(b)選自烷基、?；头蓟u化物的有機(jī)化合物之間進(jìn)行反應(yīng)所得到的產(chǎn)物。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化劑組分，其中Z的數(shù)值范圍為0.002～1，y的數(shù)值范圍為2.5～3.5。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的催化劑組分，其中(b)是單一或多羧基芳香酸的?；u化物。
5.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的催化劑組分，其中(b)是單一或多羧基脂族酸的?；u化物。
6.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的催化劑組分，其中(b)是選自苯甲酰氯、對(duì)氯苯甲酰氯、對(duì)甲氧基苯甲酰氯、鄰苯二甲酰氯、新戊酰氯、正丁基全氯代巴豆酸酯和氯仿。
7.根據(jù)權(quán)利要求2所述的催化劑組分，其中反應(yīng)是在溫度為70～130℃，反應(yīng)時(shí)間為3～10小時(shí)的條件下進(jìn)行的。
8.根據(jù)權(quán)利要求2所述的催化劑組分，在其反應(yīng)中所使用的(b)和(a)之間的摩爾比為0.01～100。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的催化劑組分，其中(b)和(a)之間的摩爾比為0.1～30。
10.根據(jù)權(quán)利要求8所述的催化劑組分，其中(b)和(a)之間的摩爾比為0.3～10。
11.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的催化劑組分，該組分被載帶在球形氯化鎂上。
12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的催化劑組分，其中氯化鎂是由鎂-醇加合物經(jīng)脫醇直至醇含量低于10(重量)%而制得的。
13.用于α-烯烴CH2＝CHR聚合或共聚合的催化劑，其中R是H或含1至8個(gè)碳原子的烷基，該催化劑包括權(quán)利要求1或2中的催化劑組分與烷基鋁化合物之間的反應(yīng)產(chǎn)物。
14.根據(jù)權(quán)利要求13所述的催化劑，其中烷基鋁化合物是三烷基鋁。
15.根據(jù)權(quán)利要求13所述的催化劑，其中烷基鋁化合物是三異丁基鋁或三正己基鋁。
16.用于α-烯烴CH2＝CHR聚合或共聚合的催化劑，其中R是H或含1～8個(gè)碳原子的烷基，該催化劑包括權(quán)利要求11或12中的催化劑組分與烷基鋁化合物之間的反應(yīng)產(chǎn)物。
17.α-烯烴CH2＝CHR聚合或共聚合的方法，其中R是H或含1～8個(gè)碳原子的烷基，該方法是在有權(quán)利要求13所述催化劑存在的條件下進(jìn)行的。
18.α-烯烴CH2＝CHR聚合或共聚合的方法，其中R是H或含1～8個(gè)碳原子的烷基，該方法是在有權(quán)利要求16所述催化劑存在的下進(jìn)行的。
19.在有或沒(méi)有少量二烯存在時(shí)，乙烯或乙烯與一種或多種α-烯烴CH2＝CHR′混合物的聚合方法，其中R′是含1～8個(gè)碳原子的烷基，該過(guò)程是在有權(quán)利要求13所述催化劑存在的情況下進(jìn)行的。
20.在有或沒(méi)有少量二烯存在時(shí)，乙烯或乙烯與一種或多種α-烯烴CH2＝CHR′的混合物的聚合方法，其中R′是含1～8個(gè)碳原子的烷基，該過(guò)程是在有權(quán)利要求16所述催化劑存在的情況下進(jìn)行的。
21.根據(jù)權(quán)利要求19或20的方法，其中α-烯烴是選自丙烯、丁烯-1、戊烯-1、4-甲基-戊烯-1、己烯-1和辛烯-1。
22.根據(jù)權(quán)利要求17或18的方法該方法是在鹵代烴存在下進(jìn)行的。
23.根據(jù)權(quán)利要求22的方法，其中鹵代烴是氯仿。
全文摘要
用于α-烯烴CHVCl式中(b)代表選自烷基、芳基、?；u化物的有機(jī)化合物，Y是大于2小于4的數(shù)值，最好是在2.5—3.5之間，Z是大于0小于或等于2的數(shù)值，最好是在0.002—1之間?？梢栽跍囟雀哂?0℃、作為VCl
文檔編號(hào)C08F4/20GK1085914SQ9311784
公開日1994年4月27日 申請(qǐng)日期1993年8月18日 優(yōu)先權(quán)日1992年8月18日
發(fā)明者U·祖欽尼, T·達(dá)羅科, A·安吉林尼 申請(qǐng)人:斯菲里玲有限公司