專利名稱：嵌段聚醚酰胺它們的合成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及含有聚醚嵌段及低聚酰胺嵌段的嵌段聚合物，它們也叫作嵌段聚醚酰胺。
在文獻中發(fā)現(xiàn)了很多涉及嵌段聚醚酰胺的參考資料。
在以申請人公司名義的專利FR2273021和FR2401947中，描述了下面通式的聚醚酰胺
式中A表示聚酰胺嵌段，而B表示脂肪族聚醚嵌段。
它們是在高真空下，于100至400℃的溫度，在一種或多種通式為M(OR)4的金屬四醇鹽作為催化劑存在下，使熔融狀態(tài)下的Mn在300至15，000之間的二羧酸聚酰胺和Mn在200至6000之間的聚醚二醇進行反應而制得的，M(OR)4中的M指的是鈦，鉿或鋯，而R是指的是含1至24個碳原子的烴基。
這些嵌段聚醚酰胺顯示良好的機械和化學性能。
在專利FR2384810中，描述了用如下的方法而制得的聚醚酯酰胺在自生壓力下，在230至300℃之間的溫度，使含下述物質(zhì)的混合物發(fā)生聚合反應
-一種或多種聚酰胺單體-一種Mn在160至3000之間的α，ω-二羥基(聚四氫呋喃)或PTMG-以及至少一種含水的二羧酸;
然后從反應混合物中除去水，隨之在250至280℃之間的溫度下轉(zhuǎn)為常壓或減壓。
所得產(chǎn)物也是嵌段聚合物，在冷卻下顯示良好的沖擊強度。
然而，根據(jù)這些專利，用生成聚醚二醇的相同物質(zhì)作為原料，所得的聚合物在相同硬度時的熔融溫度比本發(fā)明的低。
專利DE30428.0405描述了一類產(chǎn)品，它們與前述的任一種相似，但具有更好的水解穩(wěn)定性，它們得自低聚酰胺二羧酸和低聚醚二醇的化學計量混合物和得自相對于前述低分子量二醇混合物的3至30摩爾%。
專利申請J63-048332涉及基于錦綸鹽的嵌段聚醚酰胺，后者剛性鏈段和柔性鏈段之間的可混性提高了，其方法是在如此被改性的聚醚二醇與低聚酰胺二羧酸反應之前，往(柔性的)聚醚二醇中加入脂肪族二羧酸。用相同的聚酰胺嵌段，這些產(chǎn)物的熔點隨著硬度和模量而降低。在專利申請J63-227238中描述了相似的產(chǎn)品，而在專利申請J63-280736及J63-105032中，則描述了相似的方法。
專利申請J63-182343涉及在熔融狀態(tài)下由帶二胺端基的PA-6，6與帶二羧酸鏈端基的聚醚反應而制得的嵌段聚醚酰胺。根據(jù)此申請所得的聚合物的熔點以與它們的撓曲模量和它們的硬度相同的方式而變化。
根據(jù)本發(fā)明的帶有相同的聚醚二醇的嵌段聚醚酰胺是一種熱塑性彈性體，其熔點與柔性模量及肖氏D硬度無關(guān)，在其中，不同嵌段的最可能鏈順序可用下面的通式表示
式中-D表示Mn為300～8000(最好為500～5000)的低聚酰胺二羧酸的殘基，和/或二羧酸限制劑的殘基，-PE表示Mn為200～5000(最好為200～3000)的聚醚二醇的殘基，-X表示二羧酸偶合劑的殘基，它是含3至20個(最好是4至12個)碳原子的直鏈的或支化的，(環(huán)狀)脂肪族或芳香族烴鏈，-R1和R2表示鏈端基，可以是OH和/或H，-n是介于0.1至10，更好是介于0.2至8，而最好是介于0.5至6之間的數(shù)，-m是平均值介于2至50之間，而最好是介于5至20之間的數(shù)。
應該明白，根據(jù)本發(fā)明的嵌段聚醚酰胺可含有嵌段D，PE和各種二酸偶合劑。作為例子，可提及有其中的低聚酰胺發(fā)生了嵌段化的嵌段聚醚酰胺一方面含有PA-12，而另一方面則含有PA-6低聚物。
所用的低聚酰胺二羧酸通過在有二羧酸鏈限制劑存在時內(nèi)酰胺和/或氨基酸與可不強制地含有高達50%重量的一種或多種二羧酸以及高達50%重量的一種或多種二胺和/或它們的鹽類進行聚合反應而得到的。優(yōu)選的低聚酰胺是來自己內(nèi)酰胺和/或ω-十二碳內(nèi)酰胺(月桂內(nèi)酰胺)的那些。
在所提到的那些二羧酸鏈限制劑中，己二酸和對苯二甲酸是很特殊的，而優(yōu)選的是十二雙酸。
作為聚醚二醇的例子，可以提到的有聚乙二醇(PEG)，聚丙二醇(PPG)，聚丁二醇(PTMG)，以及前述聚醚二醇的至少兩個的混合物，PEG和PTMG自身是特別優(yōu)選的。
作為共聚醚二醇的例子，可以提到乙二醇和/或1，2-或1，3-丙二醇和/或1，2-，1，3-或1，4-丁二醇的無規(guī)和/或嵌段共聚物。
聚醚二醇也指上述聚醚二醇與其Mn一般介于250至4000之間，優(yōu)選介于600至3000之間的其他二醇化合物例如氫化聚異戊二烯二醇，氫化聚丁二烯二醇或其他烴二醇的混合物。
所用的由通式HoocxcooH所表示的二羧酸偶合劑的分子量一般為100至1000之間，而且一般選自己二酸，間苯二甲酸，壬二酸，癸二酸和4，4′-二苯醚二羧酸以及優(yōu)選的十二雙酸。
根據(jù)本發(fā)明的嵌段聚醚酰胺的比濃對數(shù)粘度介于0.6至3.5分升/克之間，優(yōu)選介于0.8至2.5之間。它是在25℃在間-甲酚中，起始濃度為每100克間-甲酚含0.5克聚合物而測得的。
它們的數(shù)均分子量一般介于10000和50000之間，而優(yōu)選介于15000和30000之間。
根據(jù)本發(fā)明的嵌段聚醚酰胺可在熔融狀態(tài)下由一種低聚酰胺二羧酸A，一種低聚醚二醇B，和一種低分子量的二羧酸偶合劑C相互反應而制得，它們各自的摩爾百分數(shù)a，b和c是-5≤a+c-b≤+5和c≥3該反應通常在二羧酸偶合劑存在下，在負壓下，而且在至少一種酯化催化劑存在下和/或特別在磷酸存在下進行，這種酯化催化劑例如鋁、錫、銻、鍺、鋯、鈦和/或鉿的醇鹽，鋯和鈦的四丁酸鹽，氧化銻，羥基氧月桂酸錫，它們自身或其混合物。
本制法的可供選擇形式是在第一步在加雙羧酸偶合劑(和可使用的剩余的聚醚)之前，使低聚酰胺和所有的或部分的聚醚起反應，直至達到測出的轉(zhuǎn)化度為止。最好在第一步在低聚酰胺和聚醚之間加入催化劑，使用二羧酸偶合劑的第二步最好在酯化催化劑或第一步所用催化劑的活性殘留的存在下進行。
根據(jù)本發(fā)明制法的第二種可供選擇形式是在第一步在全部或部分聚醚存在下制取低聚酰胺二羧酸，第二步是加入二羧酸偶合劑(以及可使用的余下的聚醚)在合成柔順嵌段聚醚酰胺，即其二羧酸偶合劑的摩爾百分數(shù)(C)與所有組份相比高于或等于約26%的那種時，在中間階段，在有或沒有催化劑存在下，有利于進行生成通式如下的三嵌段二醇
這種三嵌段物(其轉(zhuǎn)化度為10至100%之間)然后與剩余的聚醚二醇及低分子量二羧酸偶合劑，一般在酯化催化劑存在下和負壓下，發(fā)生反應。
在熔融狀態(tài)下的反應通常在150至300℃之間、最好在200至270℃之間進行。
本發(fā)明的嵌段聚醚酰胺可用作和適用于生產(chǎn)模塑物或擠出物，膜，外層覆蓋物，以及復合材料例如多層膜。它們也可與別的聚合物特別是與聚酰胺混合。
本發(fā)明的某些嵌段聚醚酰胺顯示特殊的性能。
作為例子，可以提到其聚醚嵌段主要由PEG構(gòu)成的聚醚酰胺，它們本身或當它們與其他聚合物例如ABS樹脂，聚碳酸酯，聚苯醚或聚酰胺混合時，顯示極好的抗靜電性和透氣性。
在那些抗靜電嵌段聚醚酰胺中，優(yōu)選的是其低聚酰胺嵌段是得自PA-6的那類。在那些透氣嵌段聚醚酰胺中，優(yōu)選的是其低聚酰胺嵌段是得自PA-12的那類。
下面的實施例解釋了本發(fā)明但并不限制它。
對所得的每種產(chǎn)品均測定了下列的性能-在25℃下濃度為0.5克/分升的間-甲酚溶液的比濃對數(shù)粘度-熔融溫度，用Perkin-Elmer DSC-4設(shè)備，在第二加熱階段速度為20℃/分，于-30至+250℃之間進行測量。
-數(shù)均分子量(Mn)或重均分子量(Mw)，于130℃在芐醇中以聚四氫呋喃為當量用GPC測定，按照下述的一般制法進行實施例1至42。
將50克選定比例的各種反應物和催化劑加至裝有氮氣入口，冷凝器，錨式攪拌和減壓體系的300毫升玻璃反應器中。用氮氣吹洗整個反應器，然后抽成真空(0.05～0.5毫巴)。把反應器浸于100℃的油浴中，然后在30分鐘內(nèi)逐漸升溫至240℃。在加熱初期攪拌速度為60轉(zhuǎn)/分，然后從170℃起轉(zhuǎn)速為250轉(zhuǎn)/分。在整個反應期間，使溫度維持在240℃的平衡狀態(tài)。當縮聚反應流出物離開冷凝器時把它們收集到用液氮冷卻的接收器中，反應期間，當熔融混合物的粘度增大時，把攪拌速率逐漸降至40轉(zhuǎn)/分。當聚合物粘度變得太高時停止反應。在反應終了時，用氮氣通入容器，并停止加熱和攪拌。在氮氣吹洗下把聚合物冷卻，然后打碎玻璃管，收集聚合物。
用于實施例的二羧酸偶合劑是-十二雙酸(DDA)-己二酸(AA)-壬二酸(AE)-間苯二甲酸(IA)實施例1～17Mn為3000的PTMG/PA-12/PTMG三嵌段二醇的合成往一個裝有錨式攪拌的100升不銹鋼高壓釜中放入8.54公斤ω一十二碳內(nèi)酰胺，1.46公斤己二酸和2.7升水。在用10巴至50毫巴氮氣吹洗五次后，把反應器關(guān)閉，殘壓為2巴氮氣。開始加熱反應器，在135分鐘內(nèi)，反應混合物在37巴壓力下達到246℃，當反應器溫度達到230℃時，開始攪拌(50轉(zhuǎn)/分鐘)。
在這些反應條件下2小時后，將混合物降壓至大氣壓，溫度為240℃。然后將反應器置于氮氣沖洗下，并將予熱到60℃的Mn為1000的PTMG20公斤加入。使混合物的溫度達到247℃并維持3小時，然后在液氮中收集到低聚物，后者含0.74毫當量/克醇官能基，0.08毫當量/克酸官能基，其Mn為3000，熔點為143℃。
本發(fā)明的嵌段聚醚酰胺的合成根據(jù)上面確定的一般制法，加入50克其比例如表1所示的反應劑(三嵌段二醇，聚醚二醇，和二酸偶合劑)，0.15克催化劑(四丁酸鋯的丁醇溶液。濃度為80%)。表1為實施例1～17中的每一個除了列出反應劑的比例外，還列出了在240℃的反應持續(xù)時間，以及熱塑性彈性體(聚酰胺和聚醚相的熔點，比濃對數(shù)粘度，用GPC測出的Mn)的性能。
所使用的聚醚二醇是其Mn已列于表1的聚1，4-丁二醇(PTMG)，聚乙二醇(PEG)，以及氫化的聚異戊二烯二醇(EPOL)。
實施例18～21Mn為4000的PTMG/PA-12/PTMG三嵌段物的合成與前述的實施例相似，使13.9公斤ω一十二碳內(nèi)酰胺，1.1公斤己二酸，及2.7升水于255℃在33巴自生壓力下反應3小時30分鐘;然后在90分鐘內(nèi)，于240℃在氮氣吹洗下使反應混合物降至大氣壓。然后加入15公斤Mn為1000的PTMG，在氮氣吹洗下把混合物升溫到260℃，為時4小時30分鐘。在液氮中收集到一種低聚物，它含0.54毫當量/克的醇官能基，0.04毫當量/克的酸官能基，Mn為4000，熔點為161.5℃。
本發(fā)明的嵌段聚醚酰胺的合成使用了上面提到的Mn為4000的三嵌段物，此嵌段聚醚酰胺與實施例1～17的產(chǎn)物是等同的。所得產(chǎn)物的性能及反應時間列于表2。
實施例22～27采用實施例1～17的制法，由50克如表3所示比例的反應物(Mn為900至4000的限于己二酸(AA)，十二雙酸(DDA)，或?qū)Ρ蕉姿?TA)的二酸PA-12，Mn為1000的PMTG二醇，以及二酸偶合劑(DDA))及0.15克與實施例1～17相同的催化劑而制得實施例22～27的產(chǎn)物。
實施例28～35用實施例1～17的制法，從DDA所限定的Mn為1000的PA-12，Mn為1000的PTMG二醇，以及十二雙酸(二羧酸偶合劑)來制取實施例28～35的熱塑性彈性體，所得產(chǎn)品的性能及反應時間列于表4。
實施例36～40按實施例4的制法和比例，從每2摩爾Mn為1000的PTMG及3摩爾二羧酸偶合劑(DDA)對1摩爾實施例1～17所制的Mn為3000的三嵌段物二醇的混合物，制取實施例36～40的熱塑性彈性體;它們的性能列于表5;合成過程中所用的催化劑體系是-不加催化劑(實施例36，比較實施例)-0.3%氧化銻Sb2O3(實施例37)-0.3%丁基羥基氧化錫·BuSnO(OH)(實施例38)-0.36%二丁基氧化錫(Bu)2SnO(實施例39)-0.3%四乙酰丙酮鋯(實施例40)。
實施例41和42按照實施例1～17的制法，從每4摩爾PTMG1000和3摩爾DDA對1摩爾二羧酸PA的混合物，使用相同的催化劑體系，進行實施例41和42。該熱塑性彈性體的性能和反應時間列于表6。
實施例43(比較實施例)按照專利FR2401947所描述的制法，往一個安有錨式攪拌器的100升不銹鋼反應器中，加入7.74公斤己內(nèi)酰胺，2.4公斤十二雙酸，以及2升水。用氮氣吹洗幾次后，在23巴自生壓力下將該混合物加熱至230℃，并在此條件下維持30分鐘，從200℃開始進行攪拌。
在90分鐘內(nèi)把壓力降至大氣壓，把混合物放置于氮氣吹洗下，然后加入20.9公斤Mn為2000的PTMG。把在氮氣流下維持在250℃的混合物攪拌3小時，然后把壓力逐漸降至50毫巴，把溫度逐漸降至230℃。隨后加入Zr(OBu)4在丁醇中的濃度為80%的溶液75毫升。把溫度升至240℃并把壓力降至1毫巴。在這些反應條件下進行3小時縮聚反應后，往反應器中注入氮氣使反應混合物降至大氣壓，用擠出法收集到25公斤的熱塑性彈性體，其性質(zhì)列于表7。
實施例44(比較實施例)按照專利FR2384810所描述的制法，往一個裝有錨式攪拌器的100升不銹鋼高壓釜中，加入4.7公斤己內(nèi)酰胺，4.73公斤十二雙酸，20.55公斤Mn為1000的PTMG及2升水。在用氮氣吹洗幾次之后，在2小時30分鐘內(nèi)，在自生壓力下(所有的閥均關(guān)閉)，把全體反應物加熱至250℃，并在220℃開始攪拌，即在開始加熱后的1小時45分鐘開始攪拌，反應器內(nèi)所形成的壓力為22巴，而在110分鐘內(nèi)使之逐漸降壓至常壓，使溫度變至240℃。
然后在氮氣吹洗下加入84%磷酸水溶液24克，在所有閥均關(guān)閉的情況下，在30分鐘內(nèi)，反應器內(nèi)的壓力降至5.33×103帕?？s聚反應在這些反應條件下繼續(xù)8小時，然后在1.07×103帕的較低壓力下又進行7小時。在此階段的末期未檢測到轉(zhuǎn)矩有可觀察到的增加。用擠出法得到熱塑性彈性體，其性能列于表7。
實施例45(比較實施例)根據(jù)申請J63-280736所描述的方法，往裝有錨式攪拌器的100升不銹鋼反應器中加入7.8公斤己內(nèi)酰胺，1.2公斤十二雙酸，2升水，以及21公斤Mn為2000的PTMG。
用氮氣吹洗幾次以后，在所有的閥均關(guān)閉的情況下，在2小時內(nèi)使內(nèi)容物升溫到240℃，而從220℃開始攪拌。自生壓力達到17巴，并在相同溫度下維持2小時。在2小時30分鐘內(nèi)降壓至大氣壓，而使溫度升至250℃，當壓力達到大氣壓時，把混合物放置于氮氣吹洗下，并在250℃維持3小時。
然后加入1.2公斤十二雙酸，并將混合物在30分鐘內(nèi)逐漸降到較低壓力40毫巴，而溫度降至240℃。在這些反應條件下反應30分鐘后，加入100毫升含80%四丁酸鋯的溶液。隨后降壓至667帕，而且在這些反應條件下進行縮聚15小時后，得到一熱塑性彈性體，其性能列于表7。
實施例46(比較實施例)與實施例45相似，在第1步使5.4公斤己內(nèi)酰胺，2.53公斤十二雙酸，2升水，以及22公斤Mn為1000的PTMG進行反應。接著按與實施例24相同的制法去合成三嵌段物。
然后加入2.53公斤十二雙酸，隨后加入10毫升含有80%四丁酸鋯的溶液。在240℃于399帕壓力下進行縮聚7小時后，得到一熱塑性彈性體，其性能列于表7。
實施例47相似于實施例46，以31巴自生壓力和240℃下，使6.2公斤己內(nèi)酰胺，2.3公斤十二雙酸，以及2.7升水進行反應。在這些反應條件下30分鐘，并降壓至大氣壓1小時后，加入20公斤Mn為1000的PTMG，然后使反應混合物在氮氣吹洗下于240℃維持3小時。
隨后加入2.3公斤十二雙酸，在加入50毫升含80%四丁酸鋯的溶液和壓力降至133帕之前，將壓力降至6.67×103帕，并維持45分鐘，在這些反應條件下進行反應8小時40分鐘后，得到一熱塑性彈性體，其性能列于表7。
實施例48往一個裝有錨式攪拌器的100升不銹鋼反應器中，加入4.375公斤己內(nèi)酰胺，1.2公斤十二雙酸，2升水，以及10.4公斤Mn為1000的PTMG。在用氮氣吹洗若干次后，在自生壓力下加熱至250℃，而從200℃起開始攪動。在這些反應條件下把27巴的自生壓力維持1小時，然后在1小時內(nèi)降壓至大氣壓，而同時使溫度維持在250℃。
在氮氣吹洗下反應1小時后，加入10.4公斤Mn為1000的PTMG，隨后加入3.6公斤十二雙酸。把壓力降至13.3×103帕，并維持15分鐘，而同時把溫度調(diào)至240℃。
然后加入90毫升含80%四丁酸鋯的溶液，把壓力降至133帕，而且在這些條件下反應3小時25分鐘后，得到一熱塑性彈體，其性能列于表7。
實施例49把663.6克ω-十二碳內(nèi)酰胺，86.4克十二雙酸和60毫升水加到一個5升鋼高壓釜中。將溫度升至255℃并把釜內(nèi)壓力升至33巴。4小時后，把壓力降至1巴。然后用氮氣將反應器吹洗。隨后加入Mn為1000的PTMG750克和催化劑Zr(OBu)4在丁醇中的濃度為80%(重量)的溶液4.5克。在氮氣吹洗下使混合物在240℃保溫4小時30分鐘。使反應器內(nèi)的壓力升至520毫巴。把86.4克十二雙酸(最好是熔融狀態(tài))加至反應器中。加入后10分鐘，使反應器內(nèi)的壓力降至2至1毫巴。在這些反應條件下反應1小時30分鐘后，不需氮氣而把反應器轉(zhuǎn)為常壓，并從反應器中把聚合物取出。
此聚合物的比濃對數(shù)粘度為1.5，熔點為160.4℃。
實施例50在與實施例49相同的操作條件下進行操作，所用化合物的比例如表8所示。其模量列于表9。
實施例51和52(比較實施例)所用化合物的比例如表8所示。按專利FR2401497所示制法進行。其模量列于表9。

表8
表9
這些模數(shù)是在10弧度/秒的脈沖速度下用動態(tài)分析法測定的(設(shè)備RSA2流變固態(tài)分析儀)。被檢驗的樣品是一種IFC檢驗樣品，而模數(shù)是用“橢圓形懸臂梁儀”(“OVal Canlilever”)測量的。
權(quán)利要求
1.一種嵌段聚醚酰胺，其特征在于它相應于下列通式
式中-D表示Mn為300～8000、最好為500～5000的低聚酰胺二羧酸的殘基，和/或二羧酸限制劑的殘基-PE表示Mn為200～5000、最好為200～3000的聚醚二醇殘基，-X表示含3至20個、最好是4至12個碳原子的直鏈的或支化的，(環(huán)狀)脂肪族或芳香族烴鏈，-R1和R2各自表示鏈端基，可以是OH和/或H，-n是介于0.1至10，更好是介于0.2至8，而最好是介于0.5至6之間的數(shù)，-m是平均值介于2至50之間、而最好是介于5至20之間的數(shù)。
2.一種根據(jù)權(quán)利要求1的嵌段聚醚酰胺，其特征在于它是在二酸鏈限制劑或其鹽的存在下，由內(nèi)酰胺和/或氨基酸，其量可達50%(重量)的一種或多種二羧酸與一種或多種二胺聚合而制得的，低聚酰胺二酸，而且它最好得自己內(nèi)酰胺和/或ω-十二碳內(nèi)酰胺。
3.一種根據(jù)權(quán)利要求1或2的嵌段聚醚酰胺，其特征在于該聚醚二醇選自聚乙二醇(PEG)和/或聚丙二醇(PPG)和/或聚丁二醇(PTMG)，和/或乙二醇和/或1，2-或1，3-丙二醇和/或1，2-，1，3-或1，4-丁二醇的無規(guī)的和/或嵌段的共聚物，以及聚醚酰胺與別的其Mn介于250至4000最好介于600至3000的二醇化合物的混合物。
4.一種根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項的嵌段聚醚酰胺，其特征在于X是其Mn介于100至1000之間的二羧酸偶合劑的殘基，而該二羧酸偶合劑選自己二酸，間苯二甲酸，壬二酸，癸二酸和4，4′-二苯基醚二羧酸和/或最好是十二雙酸。
5.一種根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項的嵌段聚醚酰胺，其特征在于其比濃對數(shù)粘度介于0.6至3.5分升/克之間，優(yōu)選介于0.8至2.5分升/克之間。
6.一種權(quán)利要求1至5中任一項所要求的嵌段聚醚酰胺的合成方法，其特征在于，在熔融狀態(tài)下，至少一種低聚酰胺二羧酸A，至少一種低聚醚二醇B，和至少一種低分子量二羧酸偶合劑C之間發(fā)生反應，它們各自的摩爾百分數(shù)a，b和c為-5≤a+c-b≤+5，及c≥3最好是在負壓和/或在至少一種酯化催化劑的存在下進行反應。
7.一種根據(jù)權(quán)利要求6的制法，其特征在于，在第一步，在加入二羧酸偶合劑和任何剩余的低聚醚之前，使低聚酰胺與低聚醚的全部或一部分發(fā)生反應。
8.一種根據(jù)權(quán)利要求6的制法，其特征在于，在第一階段，在全部或一部分低聚醚存在下制取低聚酰胺，然后，在第二階段，加入二羧酸偶合劑和任何剩余的低聚醚。
9.一種根據(jù)權(quán)利要求8的制法，其特征在于在第一階段加入至少一種酯化催化劑。
10.一種柔順嵌段聚醚酰胺的制法，其特征在于，在中間階段，在有或沒有催化劑存在下，生成下面通式的三嵌段二醇
然后，該三嵌段二醇與剩余的聚醚二醇，二羧酸偶合劑發(fā)生反應，最好在至少一種酯化催化劑和/或在負壓下進行。
11.一種模塑或擠出制品，膜，外層覆蓋物，或復合材料，其特征在于，它僅包含一種權(quán)利要求1至5中任一項所要求的嵌段聚醚酰胺，或后者與別的聚合物的混合物。
全文摘要
本發(fā)明涉及嵌段共聚物，它們是聚醚酰胺通式為它們是在熔融狀態(tài)下，由一種低聚酰胺二羧酸A，一種低聚醚二醇B，和一種低分子量二羧酸偶合劑反應而制得的，A，B，C各自的摩爾百分數(shù)a，b，c是-5≤a+c-b≤+5及c≥3此嵌段共聚物具有良好的機械性能，它單獨或與其他聚合物混合，可用于模塑或擠出制品膜，外層覆蓋物或復合材料。
文檔編號C08G69/40GK1065665SQ9210274
公開日1992年10月28日 申請日期1992年3月14日 優(yōu)先權(quán)日1991年3月15日
發(fā)明者P·馬治, N·福里維 申請人:埃勒夫阿托化學有限公司