專利名稱:成糊的氯乙烯聚合物的生產(chǎn)方法
適于制糊的聚氯乙烯的常規(guī)生產(chǎn)方法包括連續(xù)法和非連續(xù)法。
連續(xù)法制得的聚氯乙烯(PVC)糊用作塑料溶膠，這種塑料溶膠在高剪切力范圍內(nèi)具有理想的低粘度，而在低剪切速率下則具有高粘度。此外，單位時間內(nèi)糊粘度增高得相當快。而且這類PVC所含乳化劑的濃度相當高。但是，乳化劑濃度太高對最終制品和加工過程均產(chǎn)生不利影響。
非連續(xù)生產(chǎn)聚氯乙烯可通過乳液聚合法制備，所需的乳化劑用量要低得多，尤其是按照德國專利1，946，029或比利時專利656，985的公開說明中的方法加入乳化劑時更是如此。然而在所有的例子中，上述非連續(xù)聚合法較之連續(xù)聚合法生產(chǎn)的塑料溶膠具有較高的糊粘度。
已知還有一種所謂的“微懸浮法”的氯乙烯聚合法，如在DAS1，069，387中所說明的那樣。盡管用這類PVC制備的糊在高剪切梯度下常常出現(xiàn)膨脹現(xiàn)象因而用噴涂法進行加工時更為困難，但這類聚氯乙烯糊的使用仍十分廣泛。為使氯乙烯微懸浮聚合穩(wěn)定進行，例如在DOS1，520，133中公開了一種除了使用乳化劑外還使用長鏈醇類的方法。各種專利公開說明中都要求使用含碳數(shù)為10～30的直鏈脂肪醇。而在許多實際應(yīng)用中卻寧愿使用含碳數(shù)較少(如C10～C14)的醇同系物，因為它們的熔點僅稍高于室溫，操作起來象液體一樣，只需消耗很少的能量。相比之下，使用熔點高于50℃、含碳數(shù)約為14和大于14的高級醇則需消耗較多的能量并需要專門技術(shù)。但是若使用含碳數(shù)較少的同系物，因其揮發(fā)性大，故在最終的增塑聚氯乙烯制品中會產(chǎn)生干擾作用。這種揮發(fā)性會導致產(chǎn)生“霧翳”，這個名稱是諳熟本技術(shù)領(lǐng)域：
的人們杜撰的如果將這種PVC用于制造汽車扇面板，則尤其不希望有霧翳產(chǎn)生，因為這會在玻璃板上產(chǎn)生一層滑膩的，令人討厭的涂層。
另一些氯乙烯非連續(xù)法聚合工藝中使用了一些不易溶于水而易溶于氯乙烯的有機化合物作為輔助分散劑。如下專利代表了這項技術(shù)的目前工藝水平1.DOS2，850，1052.DOS2，742，1783.歐洲專利0，0305244.DOS3，210，8915.DOS3，242，0886.德國專利申請P33 43 766.1按照以上1～6的方法進行聚合反應(yīng)時，用的是脂肪醇作為聚合物的輔助介質(zhì)。在聚合釜中盛裝水、乳化劑、醇、選定的引發(fā)劑以及其它添加劑，在攪拌下將釜中混合物加熱至高于醇的熔點的溫度。在加入氯乙烯之前，如需要可先將釜中混合物冷卻至聚合溫度。按照此法，使用熔點大大高于聚合溫度的脂肪醇，所制得的聚氯乙烯糊乃是一種高粘度的糊，如對比實驗A中所說明的那樣。實際上最好使用含碳數(shù)多于20的長鏈脂肪醇，因為它們具有較低的揮發(fā)性。但是這些醇的熔點大大高于通常生產(chǎn)聚氯乙烯糊時所要求的聚合溫度。也就是說，如果為了制備K值為70的PVC糊，可用含碳數(shù)高達約為18的脂肪醇。也可以使用高分子量和低分子量的混合脂肪醇以便降低其熔點。為了提高K值，至少有一部分脂肪醇的碳鏈長度必須相應(yīng)縮短。然而這部分醇會導致所不希望的霧翳，尤其在較高的K值條件下霧翳會更顯著。使用熔點接近室溫的單一的或混合的脂肪醇所制得的PVC糊是一種高粘度的糊，如對比實驗B中所說明的那樣。這一發(fā)現(xiàn)在DOS2，850，105中已經(jīng)指出過，其中還提及輔助劑的熔點不應(yīng)比聚合溫度底得太多(不超過10℃)。這是為了避免制得的糊的粘度太高以及懸浮液的穩(wěn)定性太低。
采用下述方法可以克服現(xiàn)有技術(shù)中存在的上述缺點。該方法系在至少一種可溶于水或可溶于單體的催化劑，陰離子乳化劑以及輔助分散劑所組成的乳化劑體系的存在下，通過水乳化液或水相微懸浮液中的非連續(xù)聚合，生產(chǎn)成糊的氯乙烯聚合物或氯乙烯與30%(重量)以下可共聚單體的共聚物;該方法的特征在于采用了分子通式如下的烷醇-聚乙二醇醚作為輔助分散劑。
R-O-(-CH2-
-)n-H式中的R是含16～30個碳原子的烷基;R1是H或含1～2個碳原子的烷基;n是1～3的整數(shù)。
就上述方法而論，可以先將陰離子乳化劑、分散劑和至少一部分聚合所需的水制成予懸浮液，然后再將其余組分加入其中。
當使用可溶于單體的催化劑時，可先將陰離子乳化劑，輔助分散劑，可溶于單體的催化劑和至少一部分聚合所需的水制成予懸浮液，然后再將單體加入其中。在這種情況下，可用均化器制備懸浮液。
還可以使用均化器將陰離子乳化劑，輔助分散劑，催化劑，至少一部分聚合所需的水和至少一部分單體組成的混合物進行均化。
再一種方法是在聚合過程中將陰離子乳化劑、輔助分散劑和選定量的水的混合物分批地或連續(xù)地加到聚合料中。
按照本發(fā)明，也可只用占總量30～80%(重量)的陰離子乳化劑制成予懸浮液并將其加入聚合料中，而當聚合轉(zhuǎn)化率達10～60%(重量)后再將其余部分的陰離子乳化劑或構(gòu)成陰離子乳化劑的其它成分配成水溶液，分批地或連續(xù)地計量加入聚合混合物中。作為輔助分散劑的、分子通式如下的化合物中，n最好為1～2，R最好是含18～22個碳原子的直鏈烷基或烷苯基，R1最好是氫或甲基R-O-(-CH2-
-)n-H構(gòu)成輔助分散劑主要組成部分的醇類有例如鯨蠟醇、硬脂醇、油醇、二十烷醇、二十二烷醇、二十四烷醇、二十六烷醇。較好的是硬脂醇、二十烷醇和二十二烷醇。這些醇的混合物也可使用。用以制備乙二醇醚的這些醇可按常規(guī)方法與1～3摩爾的環(huán)氧乙烷、1.2-環(huán)氧丙烷或1，2-環(huán)氧丁烷反應(yīng)。選用1～2摩爾的環(huán)氧丙烷進行反應(yīng)較為適宜，而選用1～2摩爾的環(huán)氧乙烷與主成分醇反應(yīng)則更為適宜，諳熟本技術(shù)領(lǐng)域：
的人們都知道，這類反應(yīng)的產(chǎn)物服從泊松(Poisson)分布規(guī)律，即例如醇與2摩爾的環(huán)氧乙烷反應(yīng)之后，還會存在少量的具有較高和較低氧乙基化度的乙二醇醚以及未反應(yīng)的醇。醇-乙二醇醚的分子通式中的氧烷基化度n在所有情況下均指的是用于與醇反應(yīng)的環(huán)氧烷的摩爾數(shù)。
用作輔助分散劑的醇-乙二醇醚的用量按單體的重量計，一般為0.05%～2.5%(重量)，最好為0.1%～2.0%(重量)。
合適的陰離子乳化劑為陰離子表面活性劑，例如在尤爾曼斯工業(yè)化學大全(Ullmanns Encyklopaedie dertechnischen Chemie)22455(1982)中載有這些化合物。
這些陰離子表面活性劑的例子有脂肪酸、烷基磺酸、烷芳基磺酸琥珀酸酯磺酸或硫酸脂肪醇酯的堿金屬鹽或銨鹽，它們的用量以單體用量計應(yīng)為0.2～3.0%(重量)，最好為0.5～1.5%(重量)。
本發(fā)明的方法可以生產(chǎn)出固體含量高達60%(重量)的膠乳，而不會明顯產(chǎn)生所不希望的絮凝物。按照本發(fā)明方法制得聚氯乙烯糊的粘度很低，這種糊呈現(xiàn)近乎牛頓流體的特性。用這種PVC糊制得的制品具有特別低的霧翳。所用的輔助分散劑的熔點可以低于聚合溫度以下10℃而對懸浮液的穩(wěn)定性或PVC糊的粘度不會產(chǎn)生不良影響。此外，在這種情況下，在進行分散操作時就可以立即調(diào)節(jié)聚合溫度，而無需外加能量和另花時間去先熔化脂肪醇然后再使其冷卻至聚合物溫度。
按照本發(fā)明的方法，在聚合完成后可獲得固體含量高達60%的膠乳。乳化劑體系中的(a)與(b)組份可分散于水中，從而制成予懸浮液。如在聚合中選用可溶于單體的引發(fā)劑，則引發(fā)劑可按同樣方法加入該混合物中。如果聚乙二醇醚的溶點高于室溫，則可在高于乙二醇醚熔點的溫度下順利地進行分散操作。如需要，可在加入氯乙烯之后調(diào)節(jié)聚合溫度。也可以使用均化機進行分散操作。均化操作可在加入氯乙烯之前或之后進行。乳化劑或混合乳化劑可連續(xù)加入，也可在聚合過程中分批加入，如DOS3，210，891中所說的那樣。也可按照德國專利申請P3343766.1中所說的方法計量加入一分純的乳化劑。用作輔助分散劑的乙二醇醚的揮發(fā)性要比主成分醇低得多。同時，醇被烷氧基化后其熔點顯著低于生產(chǎn)高分子量聚氯乙烯糊所要求的聚合溫度。若預(yù)定所需的烷氧基化度n為1～3，則在反應(yīng)混合物中仍有一部分醇未發(fā)生反應(yīng)，這是統(tǒng)計規(guī)律所決定的。這部分未反應(yīng)的醇可用蒸餾法除去。但是，如果直接使用未經(jīng)蒸餾的反應(yīng)混合物，則仍會保持其低熔點和低揮發(fā)性的優(yōu)點。
尤為令人驚奇的是，盡管專利文獻(DOS2，742，178，第10頁，第9～11行)提醒不要使用烷氧基化的醇，而且主成份醇的水溶性會因烷氧基化而增大，但按照本發(fā)明制得的PVC產(chǎn)物仍可加工成低粘度的糊。還令人驚奇的是，即使烷氧基化后輔助分散劑的熔點比聚合溫度低10℃以上，其作為分散劑的效果仍然不變。再一奇怪的事實是，用環(huán)氧丙烷進行烷氧基化時，雖然引入了甲基側(cè)鏈，但其作為輔助分散劑的效果仍然極佳。在某些專利(例如美國專利3，399，157或德國專利2，604，630)中均已公開了除使用陰離子乳化劑外還可使用烷氧基化醇一類的非離子型乳化劑，這在生產(chǎn)氯乙烯共聚物時尤為如此。但是所公開的非離子型乳化劑均為HLB值大于10的產(chǎn)品，這類產(chǎn)品要求的烷氧基化度(10～20)遠比本發(fā)明所要求的高得多。然而烷氧基化度過高的產(chǎn)物作為輔助分散劑是無效的，相反，正如本發(fā)明說明中所指明的那樣，將會導致指定濃度下聚合過程的不穩(wěn)定，從而使聚氯乙烯的熱穩(wěn)定性降低。本發(fā)明所用的烷氧基化醇并不是水包油型的乳化劑。
若選用一種適當?shù)目扇苡趩误w的引發(fā)劑，必須注意選用在分散操作階段不會產(chǎn)生明顯分解的引發(fā)劑。最好選用那些在所要求的分散溫度下半衰期大于10小時，特別是大于20小時的引發(fā)劑。若由于所用的烷基乙二醇醚具有較高的熔點而選用半衰期大的引發(fā)劑，則應(yīng)使用適當?shù)倪€原劑以控制后繼的聚合反應(yīng)。
聚合反應(yīng)所需的總水量，除了配制乳化劑體系，溶解活化劑和還原劑所需要的一定量的水外，可通過配制予懸浮液的方式加入反應(yīng)釜中。水中還可加入緩沖鹽類，如焦磷酸鈉、醋酸鈉或硼酸鈉。
適宜的共聚單體的例子有醋酸乙烯酯、偏二氯乙烯、乙烯基醚、丙烯腈、丙烯酸酯。馬來酸單酯和雙酯。共聚單體在共聚物中的含量可以高達30%(重量)，最好介于1～20%(重量)之間。單體與水之比可以任意，氯乙烯的濃度可以達到很高(約1∶0.5至1∶1.6)?？傊缶酆戏磻?yīng)的最終結(jié)果能獲得具有最高固體含量的膠乳，例如固體含量達50～60%(重量)。
當然，最終的轉(zhuǎn)化率應(yīng)盡可能高。
常見的過氧化化物可用作水溶性催化劑，如H2O2，過硫酸鉀以及氧化還原體系，這些化合物在Kainer所著的《聚氯乙烯與氯乙烯共聚物》(Springer出版社，1965)一書中的第46頁均有記載。
考慮到分散與均化操作分別在不同溫度下進行，因此還可以使用可溶于單體的引發(fā)劑，而且如必要還可使用氧化還原反應(yīng)中常用的還原劑?？扇苡趩误w的引發(fā)劑的例子有偶氮化合物，如偶氮二異丁腈、2，2′-偶氮-二(2，4-二甲基戊腈);或過氧化物，如過氧化二碳酸二環(huán)己酯、過氧化二碳酸二正丁酯、過氧化二碳酸二十六烷基酯過氧化二月桂酰、過氧化二苯甲酰、過氧化二丙酰、過氧化2-乙基己酸叔丁酯、過氧化苯甲酸叔丁酯、異丙苯基過氧化氫、叔丁基過氧化氫。還原劑的例子有硫代硫酸鈉、甲醛合次硫酸氫鈉、抗壞血酸、異抗壞血酸及硼氫化鈉。
按單體用量計，引發(fā)劑的常用量為0.005～0.5%(重量)，最好為0.01～0.1%(重量)。
依所需分子量之不同，聚合溫度可為35～70℃。
聚合時間總是取決于聚合溫度和催化劑的濃度，一般為4～16小時。
應(yīng)使用乳液或微懸浮聚合法中常用的槳式或渦輪式攪拌器進行適當?shù)臄嚢?，并維持攪拌器通常的速度。
本發(fā)明的方法將引用如下實施例加以說明。所用的輔助分散劑的熔點列于表3。
實施例1將1600千克60℃的去離子水裝入安有攪拌器的6米3壓力釜中。在攪拌下加入18千克烷基苯磺酸鈉(C10～C18-正烷基苯磺酸鈉的混合物)、22千克C20/C22-正烷基二乙二醇醚和3.7千克磷酸二氫鈉。排除空氣/氧氣后，導入1800千克氯乙烯。將該反應(yīng)混合的溫度調(diào)至52℃，攪拌器速度調(diào)至10轉(zhuǎn)/分。計量加入0.5%濃度的H2O2溶液和0.2%濃度的抗壞血酸水溶液后反應(yīng)即開始進行。調(diào)節(jié)催化劑組分的投放速度，使得在接近完全的冷卻效率(夾套600，000千焦/小時，回流冷凝器120，000千焦/小時)條件下，聚合溫度恒定維持在52℃。從反應(yīng)開始到壓力下降所經(jīng)過的時間約6小時。
采用噴霧干燥器將脫除單體后的懸浮液加工成聚氯乙烯粉?？刂茋婌F條件，使得粉末中大于40微米的粒子含量僅占2%(重量)。為了測定糊的流變性，分別將100份聚氯乙烯與60份鄰苯二甲酸二辛酯混合配制成糊，存放2小時后測定糊的粘度。分別在D＝1秒-1和D＝100秒-1條件下測定粘度，其結(jié)果匯列于表1中。
為了測定粉末的霧翳值，對產(chǎn)品作如下實驗將一塊玻璃板暴露于產(chǎn)生霧翳沉積物中，之后再用一臺60°的反射儀測量其剩余的光澤度，以此作為霧翳的度量。取一個高190毫米、外徑90毫米并有磨口邊沿的容積一升的平底燒杯，裝入15克PVC粉。用有機硅橡膠圈和一塊經(jīng)特殊清洗過的，115×115毫米見方、2毫米厚的玻璃板將燒杯蓋嚴，然后將燒杯浸入90℃的熱浴中。將一塊20℃的冷卻板置于玻璃板上并蓋住其整個表面。這樣，當燒杯在90℃下加熱時，PVC粉中的所有可能的揮發(fā)物均會冷凝在事先被冷卻至20℃的玻璃板上。經(jīng)6小時后，從燒杯上取下玻璃板，然后用光電光澤度測量裝置(其測量頭的光入射角和出射角均為60°)測量玻璃板的剩余光澤度(實驗開始前玻璃板的光澤度為100%)。所測得的剩余光澤度值匯列于表2中。
實施例2將1600升60℃的去離子水裝入安有攪拌器的6米3壓力釜中。在攪拌下加入16.8千克肉豆蔻酸、1.5千克NaoH溶液、200克硼氫化鈉、4克硫酸銅和18.3千克硬酯醇單乙二醇醚。排除空氣/氧氣后，導入1800千克氯乙烯。將此反應(yīng)混合物的溫度調(diào)至42℃，攪拌速度調(diào)至10轉(zhuǎn)/分。加入0.5%H2O2水溶液后反應(yīng)即開始進行。反應(yīng)進行半小時后，將100千克2.5%濃度的NaoH水溶液在4小時內(nèi)計量加入。按實施例1的方法進行噴霧干燥(固體含量48%)。用噴嘴式噴霧器進行噴霧處理的過程中，用6%濃度的草酸溶液將含水產(chǎn)品的pH調(diào)至5.0(按照德國專利2，531，780中實施例3的操作方法)。
按100∶60的配比將PVC與鄰苯二甲酸二辛酯配制成糊，該糊的粘度見表1。
按實施例1的方法測量霧翳值，其結(jié)果見表2。
實施例3將1800千克去離子水加入安有攪拌器的6米3壓力釜內(nèi)。再加入18千克烷芳基磺酸鹽、18千克硬脂醇二乙二醇醚、6.5千克過氧化二碳酸二十六烷酯和1800千克氯乙烯。在25℃下將此混合物攪拌15分鐘，然后在180巴的均化壓力下用均化器將該混合物壓入-6米3安有攪拌器的壓力釜內(nèi)。將該釜內(nèi)的反應(yīng)混合物加熱至聚合溫度52℃。聚合時間約12小時。按實施例1的方法進行噴霧干燥(固體含量42%)。按100∶60的配比將PVC粉與鄰苯二甲酸二辛酯配制成糊，該糊的粘度見表1。按實施例1的方法測量霧翳值，其結(jié)果見表2。
實施例4將1250千克52℃的去離子水裝入安有攪拌器的6米3壓力釜中。在攪拌下加入17.5千克的烷基苯磺酸鈉、11千克硬脂醇二乙二醇醚、6克硫酸銅和1千克過氧化苯甲酸叔丁酯。排除空氣后，將該混合物加熱至43℃，攪拌速度調(diào)至10轉(zhuǎn)/分。再導入2200千克氯乙烯。計量加入0.2%抗壞血酸水溶液，反應(yīng)即開始進行。再計量加入該溶液，使得聚合溫度恒定維持在43℃，此時幾乎完全利用了夾套冷卻器和回流冷凝器的冷卻效率。從反應(yīng)開始到壓力下降所經(jīng)過的時間為6小時。按實施例1的方法進行噴霧干燥(固體含量59.5%)。糊的粘度見表1，霧翳值見表2。
實施例5重復實施例4的操作，所不同的是聚合溫度維持在52℃，以便將K值調(diào)至70。按實施例1的方法進行噴霧干燥(固體含量60.0%)。糊的粘度見表1，霧翳值見表2。
實施例6將1250千克60℃的去離子水裝入安有攪拌器的6米3壓力釜內(nèi)。在攪拌下加入17.5千克烷基磺酸鈉，11千克C20/22-烷基二丙二醇醚及6克硫酸銅。排除空氣后，將混合物加熱至52℃，攪拌速度調(diào)至10轉(zhuǎn)/分，然后導入2200千克氯乙烯。計量加入0.2%濃度的抗壞血酸水溶液和0.5%濃度的H2O2溶液后，反應(yīng)即開始。然后繼續(xù)計量加入這兩種溶液，使得聚合溫度恒定維持在52℃，此時幾乎完全利用了夾套冷卻器和回流冷凝器的冷卻效率。從反應(yīng)開始過壓力下降所經(jīng)過的時間為6小時。按實施例1的方法進行噴霧干燥(固體含量56.0%)。糊的粘度見表1，霧翳值見表2。
對比例A將1600千克60℃的去離子水裝入一安有攪拌器的6米3壓力釜內(nèi)。在攪拌下加入16.7千克肉豆蔻酸、1.5千克氫氧化鈉溶液、16.3千克硬脂醇、4克硫酸銅和200克硼氫化鈉。排除空氣/氧氣后，導入1800千克氯乙烯。將混合物加熱至43℃，攪拌速度調(diào)至10轉(zhuǎn)/分。計量加入0.5%濃度的H2O2溶液以引發(fā)并控制反應(yīng)。反應(yīng)開始后半小時，計量加入100升2%濃度的NaoH溶液。從反應(yīng)開始到壓力下降經(jīng)過的時間為6小時。按實施例1的方法進行噴霧干燥(固體含量49.9%)。糊的粘度見表1，霧翳值見表2。
對比例B按對比例A的方法進行實驗，所不同的是用月桂醇代替硬脂醇。按實施例1的方法進行噴霧干燥(固體含量37.1%)。糊的粘度見表1，霧翳值見表2。
對比例C按實施例1的方法進行此實驗，所不同的是用硬脂醇代替C20/C22-烷基二乙二醇醚。按實施例1的方法進行噴霧干燥(固體含量46.0%)。糊的粘度見表1，霧翳值見表2。
對比例D
按實施例6的方法進行實驗，所不同的是用C20/22醇代替C20/22-烷基二丙二醇醚。得到大量絮凝物(固體含量為26.4%)。
表1糊的粘度，PVC/DOP＝100/60(分帕·秒)實施例/對比例 D＝1秒-1D＝100秒-11 43 402 45 403 25 234 43 335 39 306 35 30A 220 100B 無法測量 無法測量C 45 39D 155 108
表2霧翳試驗實施例/對比例 光澤度(%)1 872 823 814 895 876 91A 71B 33C 65D 81表3輔助分散劑的熔點輔助分散劑 mP(℃)月桂醇 (C12) 24C16/18-醇 51-52C20/22-醇 60C16/18-醇+1摩爾環(huán)氧乙烷 41C16-醇+1摩爾環(huán)氧乙烷蒸餾過，純度99% 41C16/18-醇+2摩爾環(huán)氧乙烷 37C20/22-醇+2摩爾環(huán)氧丙烷 49
如以上實施例所證明，用按照本發(fā)明制備的聚氯乙烯所生產(chǎn)的糊完全令人驚奇地顯示近乎牛頓流體的特性，同時具有很低的粘度。用按本發(fā)明生產(chǎn)的聚氯乙烯制成的最終制品具有很低的霧翳。
權(quán)利要求
1.一種生產(chǎn)成糊的氯乙烯聚合物或氯乙烯與30%(重量)以下可共聚單體的共聚物的方法，該方法是在至少一種可溶于水或可溶于單體的催化劑和由陰離子乳化劑組成的乳化劑體系及輔助分散劑存在下，通過水乳液或水相微懸浮液中的非連續(xù)聚合來實現(xiàn)的，其特征在于使用分子通式如下的醇-乙二醇醚作為輔助分散劑
式中R是含16～30個碳原子的烷基或亞烷基，R1是H或含1～2個碳原子的烷基，n是1～3的整數(shù)。
2.按照權(quán)利要求
1所述的方法，其特征在于用陰離子乳化劑，輔助分散劑和至少一部分聚合所需的水配制成予懸浮液，而在之后再加入其余成份。
3.按照權(quán)利要求
1所述的方法，其特征在于當使用可溶于單體的催化劑時，用陰離子乳化劑，輔助分散劑，可溶于單體的催化劑和至少一部分聚合所需的水配制成予懸浮液，而在這之后再加入單體。
4.按照權(quán)利要求
3所述的方法，其特征在于使用均化器完成分散操作。
5.按照權(quán)利要求
1所述的方法，其特征在于使用均化器對陰離子乳化劑、輔助分散劑、催化劑、至少一部分聚合所需的水以及至少一部分單體所組成的混合物進行均化。
6.按照權(quán)利要求
1所述的方法，其特征在于聚合過程中將陰離子乳化劑、輔助分散劑和選定量的水所組成的混合物分批或連續(xù)地加到聚合料中。
7.按照權(quán)利要求
2或3所述的方法，其特征在于僅用總量30～80%(重量)的陰離子乳化劑配制予懸浮液并將其加入聚合料中，而當轉(zhuǎn)化率達10～60%(重量)之后，再將其余乳化劑或構(gòu)成乳化劑的成份配成水溶液、分批或連續(xù)方計量加入到聚合混合物中。
8.按照權(quán)利要求
1～7中之一的一種方法，其特征在于在指定的分子式中n是1～2的整數(shù)。
9.按照權(quán)利要求
1～8中之一的一種方法，其特征在于R1是氫。
10.按照權(quán)利要求
1～9中之一的一種方法，其特征在于R1是甲基。
專利摘要
一種用乳液或微懸浮聚合法生產(chǎn)成糊的氯乙烯聚合物的方法，其中使用了分子通式如下的醇-乙二醇醚作為輔助分散劑
文檔編號C08F2/16GK86105599SQ86105599
公開日1987年1月21日 申請日期1986年7月22日
發(fā)明者沃爾夫?qū)ぐ驳铝襾喫埂た唆斔? 伯克哈特·博克 申請人:希爾斯股份公司導出引文BiBTeX, EndNote, RefMan