本發(fā)明涉及使烴鏈脫氫的改進(jìn)的工藝。本發(fā)明還涉及使得可特別是利用這樣的工藝的組合物。

背景技術(shù)：

1、烴鏈，且特別是烷烴的脫氫具有極大的工業(yè)價(jià)值。這是因?yàn)閷?duì)脫氫的烴鏈(以下稱為烯類或烯烴)的需求不斷增長，脫氫的烴鏈對(duì)于化學(xué)工業(yè)是必不可少的合成中間體。

2、因此，將丙烷轉(zhuǎn)化為丙烯和將異丁烷轉(zhuǎn)化為異丁烯是制造商非常特別關(guān)注的。丙烯主要被聚合以提供聚丙烯(pp)，一種高消費(fèi)的聚合物。例如，它用于制造汽車領(lǐng)域中的模塑部件、食品包裝、家具織物、一次性工作服或作為混凝土的助劑。異丁烯本身可用于生產(chǎn)甲基叔丁基醚或聚合以提供聚異丁烯(pib)。這種聚合物用于制造內(nèi)胎或無內(nèi)胎輪胎襯里。其次要應(yīng)用多種多樣：制造口香糖、密封劑、減振膠泥、粘合劑、涂料、化妝品、絕緣油等。

3、烴鏈的催化脫氫早已為人所知然而，然而迄今為止，這些催化工藝的產(chǎn)率在50％和85％之間。鑒于對(duì)烯烴的需求不斷增長，期望提高這些產(chǎn)率。

4、因此，需要改進(jìn)現(xiàn)有的脫氫工藝，且特別是改進(jìn)其產(chǎn)率。需要更高效、更經(jīng)濟(jì)和易于實(shí)施的脫氫工藝。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路

1、本發(fā)明的目標(biāo)是提供使烴鏈脫氫的改進(jìn)的工藝，優(yōu)選具有改進(jìn)的產(chǎn)率。

2、本發(fā)明的另一目標(biāo)是提供改進(jìn)的脫氫工藝，其易于實(shí)施，且特別地不涉及對(duì)先前已有的工業(yè)設(shè)施的任何改變。

3、本發(fā)明的目標(biāo)是提供工藝操作者易于使用的組合物，使得可改進(jìn)脫氫反應(yīng)同時(shí)與工業(yè)設(shè)施相兼容。

4、本發(fā)明全部或部分地回應(yīng)了以上目標(biāo)。

5、本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)了在脫氫反應(yīng)器的上游或入口處引入如下定義的至少一種金屬m改進(jìn)了反應(yīng)的產(chǎn)率和/或提高了催化劑的壽命。特別地，引入根據(jù)本發(fā)明的金屬m使得可獲得1％和10％之間的、優(yōu)選2％和5％之間的產(chǎn)率提高。添加金屬m能夠?qū)崿F(xiàn)產(chǎn)率的受控的改進(jìn)，特別是利用所述金屬m的特定且合適的配方(配制)。

6、不希望受到理論的束縛，引入金屬m使得可在脫氫催化劑上產(chǎn)生活性更高的催化位點(diǎn)。此外，當(dāng)催化劑包含幾種金屬時(shí)，金屬催化位點(diǎn)的組織可證明是難以控制的。因此，添加根據(jù)本發(fā)明的金屬m使得可改進(jìn)和/或控制催化劑的活性。本發(fā)明還能使得使用和處理更簡(jiǎn)單且毒性更小的催化劑成為可能，這些催化劑可能更容易再生。

7、添加與催化劑分離的金屬m，并且任選地連續(xù)添加，還使得可對(duì)抗催化劑的逐漸失活，催化劑的逐漸失活是此類工藝中制造商眾所周知的問題。

8、發(fā)明人還發(fā)現(xiàn)，具有以下定義的有機(jī)金屬化合物的形式的所述金屬m改進(jìn)了反應(yīng)的收率，同時(shí)完美地適應(yīng)于采用其的工藝和設(shè)施。這是因?yàn)楦鶕?jù)本發(fā)明的有機(jī)金屬化合物可以溶解在全部或部分的反應(yīng)物中(也就是說，溶解在待脫氫的烴鏈中)和/或溶解在引入到該工藝中的其他添加劑中。

9、以非常特別優(yōu)選和令人驚訝的方式，這些有機(jī)金屬化合物可以溶解在限制或防止焦炭形成(特別是在催化劑上)的組合物中，同時(shí)保持產(chǎn)率的增益。這樣的組合物一般地包含硫化合物，其會(huì)使得可鈍化反應(yīng)器的冶金性和/或選擇性地毒化催化劑，以限制或防止焦炭的形成。

10、因此，有機(jī)金屬化合物(諸如根據(jù)本發(fā)明的)可溶解在包含以下定義的包含硫化合物的組合物中。替代地，可提及添加有有機(jī)金屬化合物的硫化合物。例如，提到添加有有機(jī)金屬化合物的二甲基二硫醚(本文中以下稱作dmds)。

11、這些組合物表現(xiàn)出的優(yōu)點(diǎn)是能夠在脫氫單元中已經(jīng)存在的添加劑的引入點(diǎn)處引入到工藝中并且使得可控制引入的金屬m的計(jì)量。因此，不需要改變?cè)O(shè)施就能改進(jìn)脫氫工藝，這對(duì)于生產(chǎn)商是極大的優(yōu)點(diǎn)。

技術(shù)特征：

1.制備烯烴的工藝，包括在至少一個(gè)反應(yīng)器中在催化劑的存在下使烴鏈脫氫的階段；

2.如權(quán)利要求1所述的工藝，其中所述金屬m為具有以下通式(ii)的有機(jī)金屬化合物的形式：

3.如權(quán)利要求2所述的工藝，其中所述有機(jī)金屬化合物選自：四甲基錫、三甲基銦、四芐基鋯、四乙基鍺、三甲基鎵、四甲基鉛、環(huán)戊二烯基鉈、二甲基鋅、二乙基鋅、二異丙基鋅、二丙基鋅和二苯基鋅。

4.如前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的工藝，其中金屬m包含在還包含具有以下通式(i)的硫化合物的組合物中：

5.如權(quán)利要求4所述的工藝，其中具有通式(i)的所述硫化合物選自二甲基二硫醚(dmds)、二甲基硫醚(dms)和二(叔丁基)多硫化物，優(yōu)選二甲基二硫醚。

6.如前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的工藝，包括至少以下階段：

7.組合物，包含：

8.如權(quán)利要求7所述的組合物，其中具有通式(i)的所述硫化合物選自二甲基二硫醚(dmds)、二甲基硫醚(dms)和二(叔丁基)多硫化物，優(yōu)選二甲基二硫醚。

9.如權(quán)利要求7或8所述的組合物，其中所述金屬m為具有以下通式(ii)的有機(jī)金屬化合物的形式：

10.如權(quán)利要求7至9中任一項(xiàng)所述的組合物，還包含有機(jī)溶劑。

11.如權(quán)利要求7至10中任一項(xiàng)所定義的組合物在使烴鏈脫氫以提供烯烴的工藝中的用途。

技術(shù)總結(jié)
本發(fā)明涉及在至少一個(gè)反應(yīng)器中在催化劑的存在下使烴鏈脫氫的方法；所述方法包括在所述一個(gè)或多個(gè)反應(yīng)器的上游或輸入口處添加金屬M(fèi)的步驟，所述金屬M(fèi)選自鋅(Zn)、錫(Sn)、銦(In)、鋯(Zr)、鈰(Ce)、鍺(Ge)、鎵(Ga)、鉛(Pb)和鉈(Tl)，所選金屬優(yōu)選為鋅。

技術(shù)研發(fā)人員：J-L·杜博斯,S·科利切夫
受保護(hù)的技術(shù)使用者：阿科瑪法國公司
技術(shù)研發(fā)日：
技術(shù)公布日：2024/12/23