本發(fā)明申請(qǐng)是基于申請(qǐng)日為2011年12月29日，申請(qǐng)?zhí)枮?01180068861.8(國(guó)際申請(qǐng)?zhí)枮閜ct/us2011/067937)，發(fā)明名稱為“聚合物、其制備方法和由其制備的制品”的專利申請(qǐng)的分案申請(qǐng)。發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明涉及聚合物、制備該聚合物的方法和由其制備的制品。更具體地，本發(fā)明涉及具有窄的關(guān)于粒度的組成分布和用于制造制品時(shí)提供了低凝膠和良好外觀的聚合物。發(fā)明背景流化床和淤漿聚合體系，尤其是分段反應(yīng)器系統(tǒng)，可經(jīng)受變化粒度分?jǐn)?shù)時(shí)聚合物性質(zhì)中的顯著變化。關(guān)于粒度的聚合物性質(zhì)中的巨大變化可導(dǎo)致難于在例如?；陂g混合不同顆粒。如果所有顆粒具有類似的性質(zhì)，混合將易于進(jìn)行。然而，如果一個(gè)或多個(gè)級(jí)分的顆粒具有顯著不同的分子量或密度，在?；僮髌陂g的熔體將不是均勻的。非均勻的?；上鄳?yīng)地導(dǎo)致：1.“未熔體”-仍然具有一些區(qū)域的相對(duì)未分散顆粒的粒料，其可產(chǎn)生成品中的凝膠或缺陷；2.非常高的凝膠數(shù)的粒料，其可發(fā)生于熔融時(shí)顆粒具有顯著不同的粘度(即關(guān)于顆粒的巨大的分子量變化)的時(shí)候，這將導(dǎo)致薄板或膜中非常高的凝膠數(shù)；和3.由于分子量或密度中的顯著差異，當(dāng)樹脂從最終反應(yīng)器離開時(shí)，不能使用顆粒形式的樹脂，分子量或密度中的顯著差異使產(chǎn)品由于不良的混合和高的凝膠數(shù)不能為直接的顆粒用具(如旋轉(zhuǎn)模塑機(jī))或制備擠出機(jī)(如吹塑機(jī))使用。當(dāng)在聚合過程中使用雙級(jí)或連接的反應(yīng)器時(shí)，關(guān)于粒度分?jǐn)?shù)的聚合物性質(zhì)中的這一變化更為顯著地發(fā)生，這對(duì)于具有廣泛不同性質(zhì)的聚合物顆粒的形成給予了甚至更大的可能性。例如，如果離開第一反應(yīng)器的聚合物在粒度范圍下的聚合物性質(zhì)中顯著不同，該差異將繼續(xù)并在第二反應(yīng)器中進(jìn)一步地加劇。為了處理這種情況，本方法將使用非常小的催化劑顆粒，其將生成非常小的聚合物顆粒。一旦在應(yīng)用中使用，這些非常小的聚合物顆粒即使具有寬的組成分布也不會(huì)作為凝膠出現(xiàn)。如下所述的催化劑體系將是非常期望的：該催化劑體系在寬范圍的催化劑粒度下有用，且所制備的聚合物可進(jìn)行配混從而得到非常低的凝膠數(shù)。發(fā)明概述本發(fā)明為聚合物、制備該聚合物的方法和由其制備的制品。在一種實(shí)施方式中，本發(fā)明提供了包含聚合物顆粒的原生(virgin)粒狀聚合物，其中至少90wt％的粒狀聚合物顆粒具有如下所述的i21：所述i21在粒狀聚合物的平均i21的兩個(gè)標(biāo)準(zhǔn)偏差之內(nèi)，i21的標(biāo)準(zhǔn)偏差與粒狀聚合物的平均i21之比小于0.2和線性擬合的標(biāo)準(zhǔn)誤差與粒狀聚合物的平均i21之比小于0.1，和進(jìn)一步地，其中原生粒狀聚合物具有小于或等于70的i21。在另一實(shí)施方式中，本發(fā)明提供了包含聚合物顆粒的原生粒狀聚合物，其中至少90wt％的粒狀聚合物顆粒具有如下所述的密度：所述密度在粒狀聚合物的平均密度的兩個(gè)標(biāo)準(zhǔn)偏差之內(nèi)，粒狀聚合物的平均密度的標(biāo)準(zhǔn)偏差與粒狀聚合物的平均密度之比小于0.002和線性擬合的標(biāo)準(zhǔn)誤差與平均密度之比小于0.001，和進(jìn)一步地，其中原生粒狀聚合物具有小于或等于70的i21。在另一實(shí)施方式中，本發(fā)明提供了使至少一種烯烴單體聚合的反應(yīng)產(chǎn)物，所述聚合在如下物質(zhì)的存在下進(jìn)行：(a)至少一種催化劑前體，通過在醇溶液的存在下使第4族金屬化合物與一種或多種鈦化合物接觸，以形成催化劑前體溶液，使所述催化劑前體溶液形成固體顆粒，和隨后鹵化所述固體顆粒，從而制備所述催化劑前體，所述鈦化合物選自ticl3(al-活化或氫-還原型)、和ti(or)4，其中r為乙基、異丙基或正丁基，所述醇溶液包含至少一種c2-c4醇、和至少如下物質(zhì)之一：mgcl2及在所述醇溶液的存在下形成mgcl2的鎂化合物；和(b)至少一種助催化劑；其中所述反應(yīng)產(chǎn)物包含粒狀聚合物，所述粒狀聚合物包含聚合物顆粒，和進(jìn)一步地，其中至少90wt％的所述粒狀聚合物顆粒具有如下所述的i21：所述i21在所述粒狀聚合物的平均i21的兩個(gè)標(biāo)準(zhǔn)偏差之內(nèi)，i21的標(biāo)準(zhǔn)偏差與所述粒狀聚合物的平均i21之比小于0.2和線性擬合的標(biāo)準(zhǔn)誤差與所述粒狀聚合物的平均i21之比小于0.1。在另一實(shí)施方式中，本發(fā)明提供了使至少一種單體在氣相中聚合的反應(yīng)產(chǎn)物，所述聚合在如下物質(zhì)的存在下進(jìn)行：(a)至少一種催化劑前體，通過在醇溶液的存在下使第4族金屬化合物與一種或多種鈦化合物接觸，以形成催化劑前體溶液，使所述催化劑前體溶液形成固體顆粒，和隨后鹵化所述固體顆粒，從而制備所述催化劑前體，所述鈦化合物選自ticl3(al-活化或氫-還原型)，和ti(or)4，其中r為乙基、異丙基或正丁基，所述醇溶液包含至少一種c2-c4醇、和至少如下物質(zhì)之一：mgcl2及在所述醇溶液的存在下形成mgcl2的鎂化合物；和(b)至少一種助催化劑；其中所述反應(yīng)產(chǎn)物包含粒狀聚合物，所述粒狀聚合物包含聚合物顆粒，和進(jìn)一步地，其中至少90wt％的所述粒狀聚合物顆粒具有如下所述的密度：所述密度在所述粒狀聚合物的平均密度的兩個(gè)標(biāo)準(zhǔn)偏差之內(nèi)，所述粒狀聚合物的平均密度的標(biāo)準(zhǔn)偏差與所述粒狀聚合物的平均密度之比小于0.002和線性擬合的標(biāo)準(zhǔn)誤差與所述平均密度之比小于0.001。在可供選擇的實(shí)施方式中，根據(jù)前述實(shí)施方式的任一種，本發(fā)明提供了原生粒狀聚合物和反應(yīng)產(chǎn)物，不同之處在于其中至少95wt％的粒狀聚合物顆粒具有如下所述的i21：所述i21在粒狀聚合物的平均i21的兩個(gè)標(biāo)準(zhǔn)偏差之內(nèi)，i21的標(biāo)準(zhǔn)偏差與粒狀聚合物的平均i21之比小于0.2和線性擬合的標(biāo)準(zhǔn)誤差與粒狀聚合物的平均i21之比小于0.1。在可供選擇的實(shí)施方式中，根據(jù)前述實(shí)施方式的任一種，本發(fā)明提供了原生粒狀聚合物和反應(yīng)產(chǎn)物，不同之處在于至少93wt％的所述粒狀聚合物顆粒具有如下所述的i21：所述i21在粒狀聚合物的平均i21的兩個(gè)標(biāo)準(zhǔn)偏差之內(nèi)，i21的標(biāo)準(zhǔn)偏差與粒狀聚合物的平均i21之比小于0.2和線性擬合的標(biāo)準(zhǔn)誤差與粒狀聚合物的平均i21之比小于0.1。在可供選擇的實(shí)施方式中，根據(jù)前述實(shí)施方式的任一種，本發(fā)明提供了原生粒狀聚合物和反應(yīng)產(chǎn)物，不同之處在于至少95wt％的所述粒狀聚合物顆粒具有如下所述的密度：所述密度在所述粒狀聚合物的平均密度的兩個(gè)標(biāo)準(zhǔn)偏差之內(nèi)，所述粒狀聚合物的平均密度的標(biāo)準(zhǔn)偏差與所述粒狀聚合物的平均密度之比小于0.002和線性擬合的標(biāo)準(zhǔn)誤差與所述平均密度之比小于0.001。在可供選擇的實(shí)施方式中，根據(jù)前述實(shí)施方式的任一種，本發(fā)明提供了原生粒狀聚合物和反應(yīng)產(chǎn)物，不同之處在于至少93wt％的所述粒狀聚合物顆粒具有如下所述的i21：所述i21在粒狀聚合物的平均i21的兩個(gè)標(biāo)準(zhǔn)偏差之內(nèi)，i21的標(biāo)準(zhǔn)偏差與粒狀聚合物的平均i21之比小于0.2和線性擬合的標(biāo)準(zhǔn)誤差與粒狀聚合物的平均i21之比小于0.1。在可供選擇的實(shí)施方式中，根據(jù)前述實(shí)施方式的任一種，本發(fā)明提供了原生粒狀聚合物和反應(yīng)產(chǎn)物，不同之處在于粒狀聚合物在兩段連接的反應(yīng)器系統(tǒng)中進(jìn)行制備。在可供選擇的實(shí)施方式中，根據(jù)前述實(shí)施方式的任一種，本發(fā)明提供了原生粒狀聚合物和反應(yīng)產(chǎn)物，不同之處在于粒狀聚合物在單段反應(yīng)器系統(tǒng)中進(jìn)行制備。在可供選擇的實(shí)施方式中，根據(jù)前述實(shí)施方式的任一種，本發(fā)明提供了原生粒狀聚合物和反應(yīng)產(chǎn)物，不同之處在于粒狀聚合物在流化床反應(yīng)器系統(tǒng)中進(jìn)行制備。在可供選擇的實(shí)施方式中，根據(jù)前述實(shí)施方式的任一種，本發(fā)明提供了原生粒狀聚合物和反應(yīng)產(chǎn)物，不同之處在于粒狀聚合物在淤漿反應(yīng)器系統(tǒng)中進(jìn)行制備。在可供選擇的實(shí)施方式中，本發(fā)明提供了原生粒狀聚合物，其基本由聚合物顆粒組成，其中至少90wt％的所述粒狀聚合物顆粒具有如下所述的i21：所述i21在粒狀聚合物的平均i21的兩個(gè)標(biāo)準(zhǔn)偏差之內(nèi)，i21的標(biāo)準(zhǔn)偏差與粒狀聚合物的平均i21之比小于0.2和線性擬合的標(biāo)準(zhǔn)誤差與粒狀聚合物的平均i21之比小于0.1，和進(jìn)一步地，其中所述原生粒狀聚合物具有小于或等于70的i21。在另一實(shí)施方式中，本發(fā)明提供了原生粒狀聚合物，其基本由聚合物顆粒組成，其中至少90wt％的粒狀聚合物顆粒具有如下所述的密度：所述密度在粒狀聚合物的平均密度的兩個(gè)標(biāo)準(zhǔn)偏差之內(nèi)，粒狀聚合物的平均密度的標(biāo)準(zhǔn)偏差與粒狀聚合物的平均密度之比小于0.002和線性擬合的標(biāo)準(zhǔn)誤差與平均密度之比小于0.001，和進(jìn)一步地，其中原生粒狀聚合物具有小于或等于70的i21。本申請(qǐng)涉及以下實(shí)施方式：1.包含聚合物顆粒的原生粒狀聚合物，其中至少90wt％的所述粒狀聚合物顆粒具有如下所述的i21：所述i21在所述粒狀聚合物的平均i21的兩個(gè)標(biāo)準(zhǔn)偏差之內(nèi)，i21的標(biāo)準(zhǔn)偏差與所述粒狀聚合物的平均i21之比小于0.2和線性擬合的標(biāo)準(zhǔn)誤差與所述粒狀聚合物的平均i21之比小于0.1，和進(jìn)一步地，其中所述原生粒狀聚合物具有小于或等于70的i21。2.包含聚合物顆粒的原生粒狀聚合物，其中至少90wt％的所述粒狀聚合物顆粒具有如下所述的密度：所述密度在所述粒狀聚合物的平均密度的兩個(gè)標(biāo)準(zhǔn)偏差之內(nèi)，所述粒狀聚合物的平均密度的標(biāo)準(zhǔn)偏差與所述粒狀聚合物的平均密度之比小于0.002和線性擬合的標(biāo)準(zhǔn)誤差與所述平均密度之比小于0.001，和進(jìn)一步地，其中所述原生粒狀聚合物具有小于或等于70的i21。3.使至少一種烯烴單體聚合的反應(yīng)產(chǎn)物，所述聚合在如下物質(zhì)的存在下進(jìn)行：(a)至少一種催化劑前體，通過在醇溶液的存在下使第4族金屬化合物與一種或多種鈦化合物接觸，以形成催化劑前體溶液，使所述催化劑前體溶液形成固體顆粒，和隨后鹵化所述固體顆粒，從而制備所述催化劑前體，所述鈦化合物選自ticl3(al-活化或氫-還原型)、和ti(or)4，其中r為乙基、異丙基或正丁基，所述醇溶液包含至少一種c2-c4醇、和至少如下物質(zhì)之一：mgcl2及在所述醇溶液的存在下形成mgcl2的鎂化合物；和(b)至少一種助催化劑；其中所述反應(yīng)產(chǎn)物包含粒狀聚合物，所述粒狀聚合物包含聚合物顆粒，和進(jìn)一步地，其中至少90wt％的所述粒狀聚合物顆粒具有如下所述的i21：所述i21在所述粒狀聚合物的平均i21的兩個(gè)標(biāo)準(zhǔn)偏差之內(nèi)，i21的標(biāo)準(zhǔn)偏差與所述粒狀聚合物的平均i21之比小于0.2和線性擬合的標(biāo)準(zhǔn)誤差與所述粒狀聚合物的平均i21之比小于0.1。4.項(xiàng)3的反應(yīng)產(chǎn)物，其中至少95wt％的所述粒狀聚合物顆粒具有如下所述的i21：所述i21在所述粒狀聚合物的平均i21的兩個(gè)標(biāo)準(zhǔn)偏差之內(nèi)，i21的標(biāo)準(zhǔn)偏差與所述粒狀聚合物的平均i21之比小于0.2和線性擬合的標(biāo)準(zhǔn)誤差與所述粒狀聚合物的平均i21之比小于0.1。5.項(xiàng)3的反應(yīng)產(chǎn)物，其中至少93wt％的所述粒狀聚合物顆粒具有如下所述的i21：所述i21在所述粒狀聚合物的平均i21的兩個(gè)標(biāo)準(zhǔn)偏差之內(nèi)，i21的標(biāo)準(zhǔn)偏差與所述粒狀聚合物的平均i21之比小于0.2和線性擬合的標(biāo)準(zhǔn)誤差與所述粒狀聚合物的平均i21之比小于0.1。6.使至少一種單體在氣相中聚合的反應(yīng)產(chǎn)物，所述聚合在如下物質(zhì)的存在下進(jìn)行：(a)至少一種催化劑前體，通過在醇溶液的存在下使第4族金屬化合物與一種或多種鈦化合物接觸，以形成催化劑前體溶液，使所述催化劑前體溶液形成固體顆粒，和隨后鹵化所述固體顆粒，從而制備所述催化劑前體，所述鈦化合物選自ticl3(al-活化或氫-還原型)，和ti(or)4，其中r為乙基、異丙基或正丁基，所述醇溶液包含至少一種c2-c4醇、和至少如下物質(zhì)之一：mgcl2及在所述醇溶液的存在下形成mgcl2的鎂化合物；和(b)至少一種助催化劑；其中所述反應(yīng)產(chǎn)物包含粒狀聚合物，所述粒狀聚合物包含聚合物顆粒，和進(jìn)一步地，其中至少90wt％的所述粒狀聚合物顆粒具有如下所述的密度：所述密度在所述粒狀聚合物的平均密度的兩個(gè)標(biāo)準(zhǔn)偏差之內(nèi)，所述粒狀聚合物的平均密度的標(biāo)準(zhǔn)偏差與所述粒狀聚合物的平均密度之比小于0.002和線性擬合的標(biāo)準(zhǔn)誤差與所述平均密度之比小于0.001。7.項(xiàng)6的反應(yīng)產(chǎn)物，其中至少95wt％的所述粒狀聚合物顆粒具有如下所述的密度：所述密度在所述粒狀聚合物的平均密度的兩個(gè)標(biāo)準(zhǔn)偏差之內(nèi)，所述粒狀聚合物的平均密度的標(biāo)準(zhǔn)偏差與所述粒狀聚合物的平均密度之比小于0.002和線性擬合的標(biāo)準(zhǔn)誤差與所述平均密度之比小于0.001。8.項(xiàng)3的反應(yīng)產(chǎn)物，其中至少93wt％的所述粒狀聚合物顆粒具有如下所述的i21：所述i21在所述粒狀聚合物的平均i21的兩個(gè)標(biāo)準(zhǔn)偏差之內(nèi)，i21的標(biāo)準(zhǔn)偏差與所述粒狀聚合物的平均i21之比小于0.2和線性擬合的標(biāo)準(zhǔn)誤差與所述粒狀聚合物的平均i21之比小于0.1。9.前述項(xiàng)的任一項(xiàng)，其中所述粒狀聚合物在兩段連接的反應(yīng)器系統(tǒng)中進(jìn)行制備。10.前述項(xiàng)的任一項(xiàng)，其中所述粒狀聚合物在單段反應(yīng)器系統(tǒng)中進(jìn)行制備。11.前述項(xiàng)的任一項(xiàng)，其中所述粒狀聚合物在流化床反應(yīng)器系統(tǒng)中進(jìn)行制備。12.前述項(xiàng)的任一項(xiàng)，其中所述粒狀聚合物在淤漿反應(yīng)器系統(tǒng)中進(jìn)行制備。13.項(xiàng)1和2的任一項(xiàng)的原生粒狀聚合物，其中所述原生粒狀聚合物具有小于或等于30的i21。本發(fā)明的具體說明本申請(qǐng)所使用的術(shù)語(yǔ)“催化劑”和“催化劑組合物”指可用于催化可加成聚合的單體聚合的過渡金屬化合物或其混合物，通常與一種或多種助催化劑或活化劑化合物結(jié)合。優(yōu)選的催化劑為非茂金屬的過渡金屬化合物和鎂化合物(如氯化鎂化合物)的混合物或復(fù)合物，可供選擇地稱作zieglernatta催化劑或zieglernatta型催化劑。本申請(qǐng)所使用的術(shù)語(yǔ)“前催化劑”意為備用于注射或進(jìn)給入聚合反應(yīng)器的催化劑組合物，且在聚合反應(yīng)器之內(nèi)通過另外的組分，助催化劑，如烷基鋁助催化劑，使其活化為活性的聚合催化劑。本申請(qǐng)所使用的術(shù)語(yǔ)“前體”和“催化劑前體”意為一部分含有過渡金屬的催化劑組合物，其經(jīng)過另外的反應(yīng)步驟從而轉(zhuǎn)化為前催化劑。術(shù)語(yǔ)“原生粒狀聚合物”意為在沒有進(jìn)行進(jìn)一步的加工(如研磨、粒化、或擠出等)時(shí)離開聚合反應(yīng)器的粒狀聚烯烴聚合物。術(shù)語(yǔ)“粒狀聚合物”意為在流化床或淤漿聚合反應(yīng)器中制備的聚合物，且其以顆?；蛭⒘Ｐ问诫x開反應(yīng)器。術(shù)語(yǔ)“平均值”意為未加權(quán)的平均值。本發(fā)明為原生粒狀聚合物、反應(yīng)產(chǎn)物、由其制備的制品、和這些制品的制備方法。根據(jù)本發(fā)明的第一方面的聚合物為包含聚合物顆粒的原生粒狀聚合物，其中至少90wt％的所述粒狀聚合物顆粒具有如下所述的i21：所述i21在粒狀聚合物的平均i21的兩個(gè)標(biāo)準(zhǔn)偏差之內(nèi)，i21的標(biāo)準(zhǔn)偏差與粒狀聚合物的平均i21之比小于0.2和線性擬合的標(biāo)準(zhǔn)誤差與粒狀聚合物的平均i21之比小于0.1，和進(jìn)一步地，其中所述原生粒狀聚合物具有小于或等于30的i21。本申請(qǐng)包括和披露了大于90wt％的所有單獨(dú)的數(shù)值和子區(qū)間；例如，具有所述特征的粒狀聚合物顆粒的重量百分?jǐn)?shù)可從90wt％、91wt％、92wt％、93wt％、或94wt％的下限至91wt％、92wt％、93wt％、94wt％、95wt％、96wt％、97wt％、98wt％、99wt％、或100wt％的上限，基于原生粒狀聚合物的總重量。例如，具有所述特征的粒狀聚合物顆粒的重量百分?jǐn)?shù)可為90wt％至95wt％，或可供選擇地為91wt％至98wt％，或可供選擇地為95wt％至99wt％，或可供選擇地為93wt％至99wt％，或可供選擇地為94wt％至97wt％，基于原生粒狀聚合物的總重量。進(jìn)一步地，所述至少90wt％的粒狀聚合物顆粒具有i21，其中所述i21的標(biāo)準(zhǔn)偏差與粒狀聚合物的平均i21之比小于0.2。本申請(qǐng)包括和披露了小于0.2的所有單獨(dú)的數(shù)值；例如，i21的標(biāo)準(zhǔn)偏差與粒狀聚合物的平均i21之比可以0.02、0.04、0.06、0.08、0.1、0.13、0.15、0.17、0.19或0.2為上限。進(jìn)一步地，所述至少90wt％的粒狀聚合物顆粒具有i21，并且線性擬合的標(biāo)準(zhǔn)誤差與粒狀聚合物的平均i21之比小于0.1。本申請(qǐng)包括和披露了小于0.1的所有單獨(dú)的數(shù)值；例如，線性擬合的標(biāo)準(zhǔn)誤差與粒狀聚合物的平均i21之比可以0.02、0.04、0.06、0.08、或0.1為上限。進(jìn)一步地，所述至少90wt％的粒狀聚合物顆粒具有小于或等于70的i21。本申請(qǐng)包括和披露了小于或等于70的所有單獨(dú)的數(shù)值；例如，i21可小于或等于70，或可供選擇地小于或等于50，或可供選擇地小于或等于40，或可供選擇地小于或等于30，或可供選擇地小于或等于20，或可供選擇地小于或等于10，或可供選擇地小于或等于8，或可供選擇地小于或等于4。在一種實(shí)施方式中，原生粒狀聚合物為聚乙烯。在進(jìn)一步的實(shí)施方式中，原生粒狀聚合物為在氣相或淤漿聚合方法制備的聚乙烯。根據(jù)本發(fā)明的第二方面的聚合物為包含聚合物顆粒的原生粒狀聚合物，其中至少90wt％的粒狀聚合物顆粒具有如下所述的密度：所述密度在粒狀聚合物的平均密度的兩個(gè)標(biāo)準(zhǔn)偏差之內(nèi)，粒狀聚合物的平均密度的標(biāo)準(zhǔn)偏差與粒狀聚合物的平均密度之比小于0.002和線性擬合的標(biāo)準(zhǔn)誤差與平均密度之比小于0.001，和進(jìn)一步地，其中原生粒狀聚合物具有小于或等于70的i21。本申請(qǐng)包括和披露了大于90wt％的所有單獨(dú)的數(shù)值和子區(qū)間；例如，具有所述特征的粒狀聚合物顆粒的重量百分?jǐn)?shù)可從90wt％、91wt％、92wt％、93wt％、或94wt％的下限至91wt％、92wt％、93wt％、94wt％、95wt％、96wt％、97wt％、98wt％、99wt％、或100wt％的上限，基于原生粒狀聚合物的總重量。例如，具有所述特征的粒狀聚合物顆粒的重量百分?jǐn)?shù)可為90wt％至95wt％，或可供選擇地為91wt％至98wt％，或可供選擇地為95wt％至99wt％，或可供選擇地為93wt％至99wt％，或可供選擇地為94wt％至97wt％，基于原生粒狀聚合物的總重量。進(jìn)一步地，所述至少90wt％的粒狀聚合物顆粒具有密度和粒狀聚合物的平均密度的標(biāo)準(zhǔn)偏差與粒狀聚合物的平均密度之比小于0.002。本申請(qǐng)包括和披露了小于0.002的所有單獨(dú)的數(shù)值；例如，粒狀聚合物的平均密度的標(biāo)準(zhǔn)偏差與粒狀聚合物的平均密度之比可以0.0002、0.0004、0.0006、0.0008、0.001、0.0013、0.0015、0.0017、0.0019或0.002為上限。進(jìn)一步地，所述至少90wt％的粒狀聚合物顆粒具有如下所述的密度和線性擬合的標(biāo)準(zhǔn)誤差與平均密度之比小于0.001。本申請(qǐng)包括和披露了小于0.001的所有單獨(dú)的數(shù)值；例如，線性擬合的標(biāo)準(zhǔn)誤差與平均密度之比可以0.0002、0.0004、0.0006、0.0008、或0.001為上限。進(jìn)一步地，所述至少90wt％的粒狀聚合物顆粒具有小于或等于70的i21。本申請(qǐng)包括和披露了小于或等于70的所有單獨(dú)的數(shù)值；例如，i21可小于或等于70，或可供選擇地小于或等于60，或可供選擇地小于或等于50，或可供選擇地小于或等于40，或可供選擇地小于或等于30，或可供選擇地小于或等于10，或可供選擇地小于或等于8，或可供選擇地小于或等于4。根據(jù)本發(fā)明的第三方面的聚合物為使至少一種烯烴單體聚合的反應(yīng)產(chǎn)物，所述聚合在如下物質(zhì)的存在下進(jìn)行：(a)至少一種催化劑前體，通過在醇溶液的存在下使第4族金屬化合物與一種或多種鈦化合物接觸，以形成催化劑前體溶液，使所述催化劑前體溶液形成固體顆粒，和隨后鹵化所述固體顆粒，從而制備所述催化劑前體，所述鈦化合物選自ticl3(al-活化或氫-還原型)、和ti(or)4，其中r為乙基、異丙基或正丁基，所述醇溶液包含至少一種c2-c4醇、和至少如下物質(zhì)之一：mgcl2及在所述醇溶液的存在下形成mgcl2的鎂化合物；和(b)至少一種助催化劑；其中所述反應(yīng)產(chǎn)物包含粒狀聚合物，所述粒狀聚合物包含聚合物顆粒，和進(jìn)一步地，其中至少90wt％的所述粒狀聚合物顆粒具有如下所述的i21：所述i21在所述粒狀聚合物的平均i21的兩個(gè)標(biāo)準(zhǔn)偏差之內(nèi)，i21的標(biāo)準(zhǔn)偏差與所述粒狀聚合物的平均i21之比小于0.2和線性擬合的標(biāo)準(zhǔn)誤差與所述粒狀聚合物的平均i21之比小于0.1。本申請(qǐng)包括和披露了大于90wt％的所有單獨(dú)的數(shù)值和子區(qū)間；例如，具有所述特征的粒狀聚合物顆粒的重量百分?jǐn)?shù)可從90wt％、91wt％、92wt％、93wt％、或94wt％的下限至91wt％、92wt％、93wt％、94wt％、95wt％、96wt％、97wt％、98wt％、99wt％、或100wt％的上限，基于原生粒狀聚合物的總重量。例如，具有所述特征的粒狀聚合物顆粒的重量百分?jǐn)?shù)可為90wt％至95wt％，或可供選擇地為91wt％至98wt％，或可供選擇地為95wt％至99wt％，或可供選擇地為93wt％至99wt％，或可供選擇地為94wt％至97wt％，基于原生粒狀聚合物的總重量。根據(jù)本發(fā)明的第四方面的聚合物為使至少一種單體在氣相中聚合的反應(yīng)產(chǎn)物，所述聚合在如下物質(zhì)的存在下進(jìn)行：(a)至少一種催化劑前體，通過在醇溶液的存在下使第4族金屬化合物與一種或多種鈦化合物接觸，以形成催化劑前體溶液，使所述催化劑前體溶液形成固體顆粒，和隨后鹵化所述固體顆粒，從而制備所述催化劑前體，所述鈦化合物選自ticl3(al-活化或氫-還原型)，和ti(or)4，其中r為乙基、異丙基或正丁基，所述醇溶液包含至少一種c2-c4醇、和至少如下物質(zhì)之一：mgcl2及在所述醇溶液的存在下形成mgcl2的鎂化合物；和(b)至少一種助催化劑；其中所述反應(yīng)產(chǎn)物包含粒狀聚合物，粒狀聚合物包含所述聚合物顆粒，和進(jìn)一步地，其中至少90wt％的所述粒狀聚合物顆粒具有如下所述的密度：所述密度在所述粒狀聚合物的平均密度的兩個(gè)標(biāo)準(zhǔn)偏差之內(nèi)，所述粒狀聚合物的平均密度的標(biāo)準(zhǔn)偏差與所述粒狀聚合物的平均密度之比小于0.002和線性擬合的標(biāo)準(zhǔn)誤差與所述平均密度之比小于0.001。本申請(qǐng)包括和披露了大于90wt％的所有單獨(dú)的數(shù)值和子區(qū)間；例如，具有所述特征的粒狀聚合物顆粒的重量百分?jǐn)?shù)可從90wt％、91wt％、92wt％、93wt％、或94wt％的下限至91wt％、92wt％、93wt％、94wt％、95wt％、96wt％、97wt％、98wt％、99wt％、或100wt％的上限，基于原生粒狀聚合物的總重量。例如，具有所述特征的粒狀聚合物顆粒的重量百分?jǐn)?shù)可為90wt％至95wt％，或可供選擇地為91wt％至98wt％，或可供選擇地為95wt％至99wt％，或可供選擇地為93wt％至99wt％，或可供選擇地為94wt％至97wt％，基于原生粒狀聚合物的總重量。在一種實(shí)施方式中，本發(fā)明的原生粒狀聚合物為本申請(qǐng)所述的兩種或更多種實(shí)施方式的組合。在一種實(shí)施方式中，所述反應(yīng)產(chǎn)物為本申請(qǐng)所述的兩種或更多種實(shí)施方式的組合?？捎糜诒景l(fā)明的催化劑前體包括不含內(nèi)給電子體的那些。催化劑前體可包含含有鹵化鎂的前體的基本球狀顆粒，該顆粒具有10微米至70微米、15微米至50微米、或20微米至35微米的平均粒度(d50)，其由名義上為中性酸度的原料通過噴霧干燥制備得到。催化劑前體可通過如下步驟制備：a)提供液體組合物，該液體組合物包含i)鹵化鎂化合物或通過鹵化可轉(zhuǎn)化為鹵化鎂的鎂化合物，ii)醇溶劑或稀釋劑，iii)至少兩種過渡金屬化合物，其中過渡金屬選自元素周期表的第3-10族的金屬，且其中之一的金屬為鈦，和其它金屬為鋯或鉿或二者，iv)任選的填料，其中通過調(diào)節(jié)組合物的鈦化合物或可轉(zhuǎn)化為氯化鎂的鎂化合物來將液體組合物的酸度調(diào)節(jié)至基本中性；b)在閉路循環(huán)噴霧干燥器中噴霧干燥組合物以形成噴霧干燥的顆粒；和c)收集所得的固體顆粒，它是前體粉末。在醇溶液的存在下可轉(zhuǎn)化成mgcl2的典型鎂化合物包括烷氧化鎂和烷基碳酸鎂。噴霧干燥的前催化劑顆?？膳c助催化劑結(jié)合以形成活性的催化劑組合物。該活化可發(fā)生在與將聚合的單體接觸之前、之時(shí)或之后。在本發(fā)明的一些實(shí)施方式中，如u.s.patentnos.6,187,866和6,617,405所披露，通過將前催化劑與一部分在惰性液體烴中的助催化劑接觸，使前催化劑在聚合反應(yīng)器之外部分地或完全地活化，將上述申請(qǐng)通過參考并入本申請(qǐng)。在使前催化劑組合物與助催化劑接觸之后，可通過干燥除去烴溶劑，或優(yōu)選地，可直接將催化劑組合物進(jìn)給入聚合反應(yīng)器，在反應(yīng)器中采用另外量的相同或不同的助催化劑來完成活化?？捎糜谥苽浔景l(fā)明原生粒狀聚合物的另外的前體、前催化劑和催化劑描述于2010年4月13日提交的共同未決申請(qǐng)u.s.applicationserialno.12/759,515，將其通過參考并入本申請(qǐng)。本發(fā)明的原生粒狀聚合物可用于涵蓋從吹塑制品到彈性帶(stretchtapes)的多種應(yīng)用。本發(fā)明的原生粒狀聚合物可用于直接應(yīng)用中，如滾塑、吹塑或板成形，且尤其適合可能非常難于均勻?；臉O高分子量的聚合物(即具有高負(fù)載熔體指數(shù)(i21)為0.1至3的聚合物)的制備。本發(fā)明的原生粒狀聚合物可在現(xiàn)有的流化床或淤漿反應(yīng)系統(tǒng)中制備，且可使用單級(jí)或多級(jí)反應(yīng)器系統(tǒng)進(jìn)行制備。本發(fā)明的原生粒狀聚合物可在例如wo2008us87581和wo2008us87378中披露的反應(yīng)器系統(tǒng)中進(jìn)行制備，將上述申請(qǐng)通過參考并入本申請(qǐng)。在測(cè)試方法精度規(guī)定的限制之內(nèi)控制本發(fā)明的原生粒狀聚合物性能中的變化。樹脂密度，例如，可根據(jù)astmd792進(jìn)行精確地測(cè)定。表1提供了根據(jù)astmd792對(duì)于測(cè)試高密度聚乙烯的標(biāo)準(zhǔn)偏差(sd)和樹脂密度測(cè)定所取用的r值。表1astmd792定義了重復(fù)性或重復(fù)性指數(shù)r，其為：r＝2.8·(sd)。如果一個(gè)實(shí)驗(yàn)室內(nèi)得到的對(duì)于材料的兩次試驗(yàn)結(jié)果其差異為r值或更少，則材料的測(cè)試具有重復(fù)性。r值為由同一操作者使用相同設(shè)備同一天在同一實(shí)驗(yàn)室得到的對(duì)同一材料的兩次試驗(yàn)結(jié)果之間的臨界差。因此，所有的本發(fā)明原生粒狀聚合物的粒度級(jí)分應(yīng)具有在彼此的±0.0022g/cc之內(nèi)的密度。在這種情況下，可認(rèn)為原生粒狀聚合物在所有的聚合物顆粒級(jí)分中具有相等的密度。同樣地，對(duì)于i21,i5和i2，有已知水平的偏差，該偏差為測(cè)試本身的結(jié)果，其與可在任何連續(xù)工藝中出現(xiàn)的實(shí)際正常變化無(wú)關(guān)。再一次地，為了提供優(yōu)化的粒狀樹脂性能，需要>90wt％和優(yōu)選>95wt％的粒狀樹脂具有在測(cè)試偏差的該已知水平之內(nèi)的熔體流動(dòng)性能。具體地，對(duì)于非常高的分子量的聚合物，通常使用astm標(biāo)準(zhǔn)1238d，過程a(截止)測(cè)定i21值。對(duì)于i21未給出重復(fù)性指數(shù)，僅對(duì)于i2給出重復(fù)性指數(shù)，然而，本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員將預(yù)見i21的重復(fù)性將與i2的相似。下列表2提供了i2的重復(fù)性r(即精度)指數(shù)，其如astm1238d,過程a所說明，其中標(biāo)準(zhǔn)偏差＝sd。表2*按r值除以平均i2乘以100進(jìn)行計(jì)算。因?yàn)樵谝?guī)定溫度流動(dòng)通過規(guī)定尺寸的口模的實(shí)際測(cè)定量(克/10分鐘(g/10min))不能完全代表聚合物的實(shí)際分子量，所以使用i21、i5或i2的自然對(duì)數(shù)(本申請(qǐng)中的“l(fā)n”)，這是由于它是聚合物實(shí)際分子量更好的預(yù)測(cè)值。總之，ln(i21)中的變化代表數(shù)均分子量的變化，而ln(i2)中的變化代表重均分子量的變化。實(shí)施例下列實(shí)施例說明了本說明，但不意圖限制本發(fā)明的范圍。本發(fā)明實(shí)施例：前體和前催化劑的制備各聚合過程(下列實(shí)施例1-4)所使用的催化劑前體溶液按如下方法制備：在惰性反應(yīng)條件下，將表3所示的組分裝入溶液制備容器中。表3原料裝填乙醇，kg1000mgcl2,kg50.34ticl3aa,kg20.34hfcl4,kg33.64cab-o-siltmts-610,kg70.00首先裝入乙醇，接著是mgcl2,hfcl4和ticl3(aa)。所列的量為目標(biāo)值，盡管表1中給出的量全部在實(shí)際加入量的5wt％之內(nèi)，仍出現(xiàn)了微小的損失。特別地，所使用的乙醇為得自brüggemannchemicalu.s.,inc.(newtownsquare,pa)的含有約0.5wt％甲苯和<100ppm水的變性乙醇。氯化鎂得自src,inc.(cleveland,oh)，來自atiwah-chang(albany,oregon)的四氯化鉿(含有至多1wt％鋯)和來自w.r.grace&co.cab-o-siltmts-610(其為填料)的鋁活化三氯化鈦得自cabotcorporation。在噴霧干燥開始之前，將混合物在35℃至50℃于氮?dú)鈱又袛嚢杓s8小時(shí)。噴霧干燥過程制備得到了催化劑前體粉末。使用了2.5米的geanirorotaryatomizertypefs-15霧化輪(得自geaniro,denmark)。調(diào)節(jié)霧化器速度以得到約30微米的催化劑前體的平均粒度。調(diào)節(jié)進(jìn)口溫度以達(dá)到105℃至110℃的出口溫度，且將原料以100kg/hr至150kg/hr的速度進(jìn)行噴霧干燥。使用malvernmastersizer2000粒度分析儀以庚烷作為分散劑測(cè)定催化劑前體粉末中的粒度分布。使用通用(球形)顆粒模型計(jì)算粒度。利用超聲波處理(50％功率，30至60秒)以粉碎在取樣過程中可能形成的任何團(tuán)聚體。表4列出了基于體積百分?jǐn)?shù)的催化劑前體粉末的粒度分布。表4隨后將催化劑前體粉末分散于異戊烷中，以形成催化劑前體粉末溶液。然后將鹵化劑倍半氯乙基鋁(easc)以2.0“cl比乙氧化物”的摩爾比加入催化劑前體粉末溶液，以形成前催化劑淤漿。本申請(qǐng)所使用的乙氧化物意為保留于噴霧干燥的催化劑前體中的自由乙醇和存在于例如hf、ti和/或zr組分上的乙氧化物配體。在催化劑前體與酸化的水(即加入hcl以得到約1的ph)接觸后，將乙氧化物含量作為乙醇進(jìn)行測(cè)量。隨后將液相的樣品注射入氣相色譜并測(cè)定乙醇含量。在鹵化前，前體具有約25wt％的平均乙氧化物含量(在多個(gè)測(cè)試中為24wt％至27wt％)。隨后將前體淤漿在50℃混合1小時(shí)，并隨后使固體沉降。將清液潷去，加入另外體積的異戊烷，并重復(fù)該洗滌步驟另外的兩次。隨后將hydrobrite380礦物油(得自sonneborn,llc,mahwah,nj)加入進(jìn)行洗滌步驟后余留的固體，以制備前催化劑的淤漿。對(duì)前催化劑的淤漿抽真空約1小時(shí)，以蒸發(fā)進(jìn)行洗滌步驟后余留的任何異戊烷。用于聚合過程(下列本發(fā)明實(shí)施例5)的催化劑前體，其制備方式與上述本發(fā)明實(shí)施例1-4中所使用的前體的制備相同，其不同之處如下：原料：以同樣的對(duì)鎂和鉿的摩爾比使用四異丙醇鈦代替三氯化鈦。噴霧干燥：噴霧干燥器為使用霧化葉輪(vanedatomizerwheel)的geaniromobileminor噴霧干燥器(得自geaniro,denmark)。調(diào)節(jié)霧化器速度以得到具有約25微米的d50的顆粒，且該速度為約34,000rpm。進(jìn)料速率：調(diào)節(jié)進(jìn)料速率，以保持105℃至110℃的出口溫度。平均進(jìn)料速率為～100克/小時(shí)。粒度分布：得到了較窄的粒度分布。使用得自horibaltd的la-950粒度分析儀(其采用含有iso13320和usp429計(jì)算二者的軟件)以庚烷為稀釋劑測(cè)定粒度。表5提供了本發(fā)明實(shí)施例5中催化劑前體粉末的基于體積百分?jǐn)?shù)的粒度分布。表5催化劑前體的乙氧化物含量為約25wt％。采用與用于制備本發(fā)明實(shí)施例1-4所使用的前催化劑相同的工序?qū)⒈景l(fā)明實(shí)施例5的催化劑前體轉(zhuǎn)化成前催化劑。聚合過程和聚合物—本實(shí)施例1-5對(duì)于本發(fā)明的實(shí)施例1，如wo2008us87581和wo2008us87378中所述，在雙級(jí)反應(yīng)器系統(tǒng)的第一反應(yīng)器中實(shí)現(xiàn)聚合反應(yīng)，將這些申請(qǐng)通過參考并入本申請(qǐng)。即第一反應(yīng)器的產(chǎn)物不會(huì)進(jìn)一步地在第二反應(yīng)器中進(jìn)行聚合。下列表6提供了本發(fā)明實(shí)施例1的反應(yīng)器條件和所制備的聚合物的性質(zhì)。表6使用在篩組中各自具有2000/1000/500/250/125/70微米的篩孔的標(biāo)準(zhǔn)幾何篩組(10/18/35/60/120/200–隨后使用稱量盤(span))分級(jí)本體聚合物的典型樣品。通過x-射線熒光光譜(xrf)使用適當(dāng)?shù)臉?biāo)準(zhǔn)樣品測(cè)定各級(jí)分中殘留的鋁含量。如下列表7所述，關(guān)于全部的聚合物粒度，殘留的鋁含量基本不變，表7提供了本發(fā)明實(shí)施例1的兩個(gè)單獨(dú)樣品的分析。表7對(duì)于本發(fā)明實(shí)施例2，在連接的反應(yīng)器中完成聚合，以制備非常寬分子量分布的聚合物。下列表8提供了本發(fā)明實(shí)施例2的反應(yīng)器條件和所制備的聚合物的性質(zhì)。如上文中與本發(fā)明實(shí)施例1相關(guān)的部分所述，將第一反應(yīng)器產(chǎn)物分級(jí)，且表9中給出了其結(jié)果。表8表9*擠出料或粒料**兩次測(cè)試的平均值***(測(cè)試的平均值)/平均值****”nd”意為未檢測(cè)。密度和i21值全部在方法的重復(fù)性限制或平均的標(biāo)準(zhǔn)偏差以內(nèi)。對(duì)于本實(shí)施例3，如wo2008us87581和wo2008us87378所述，在雙級(jí)反應(yīng)器系統(tǒng)中進(jìn)行聚合。下列表10提供了本發(fā)明實(shí)施例3的第一和第二反應(yīng)器二者的反應(yīng)器條件。表11列出了第一反應(yīng)器中制備的聚合物的性質(zhì)。表12列出了第二反應(yīng)器中制備的聚合物的性質(zhì)。如上文與本發(fā)明實(shí)施例1相關(guān)的部分所述，將第二反應(yīng)器聚合物產(chǎn)物分級(jí)，且表13中給出了其結(jié)果。表10表11表12表13如本領(lǐng)域所公知，將本發(fā)明實(shí)施例3的聚合物的樣品在kobetmlcm-100雙螺桿擠出機(jī)中轉(zhuǎn)變成粒料，且隨后將其轉(zhuǎn)變成吹脹薄膜。更具體地，通過在180℃至220℃以內(nèi)的溫度擠出聚合物樹脂，例如，和隨后通過適當(dāng)形式的空氣使擠出片材同時(shí)冷卻和吹脹成規(guī)定的尺寸來形成吹脹薄膜。膜的外觀品級(jí)良好，這表明基本不存在凝膠。對(duì)于本發(fā)明實(shí)施例4，如本發(fā)明實(shí)施例1中所述進(jìn)行聚合，不同之處在于唯一的反應(yīng)器的條件為表14中所列值。如上文與本發(fā)明實(shí)施例1相關(guān)部分所述分級(jí)聚合物產(chǎn)物，并在表15中給出了結(jié)果。表14溫度，℃82.00c2分壓，psig71.8918c6/c2比0.0145h2/c2比0.1050停留時(shí)間，小時(shí)～3.5異戊烷，mol％16.61堆積密度，lb/ft322.80平均粒度，英寸0.047表15從表15中可見，大于95％的樹脂顆粒具有相同的物理性質(zhì)。對(duì)比例1-催化劑前體和前催化劑制備、聚合及聚合物如無(wú)明確地描述，按照u.s.patentno.6,187,866的實(shí)施例制備對(duì)比例的前催化劑1。將u.s.patentno.6,187,866通過參考并入本申請(qǐng)。將主要含有無(wú)水四氫呋喃(thf)(干燥至少于約50ppm的水)的原料加熱至約50℃。隨后將粒狀鎂金屬(粒度為100至約4000微米)加入thf，接著加入四氯化鈦。隨后將混合物加熱至約70℃。在不受任何具體理論限制時(shí)，通常認(rèn)為mg金屬將四氯化鈦化學(xué)還原至較低價(jià)態(tài)，主要是+3價(jià)態(tài)。使用略高于0.5的mg/ti摩爾比，以確?；就耆貙i+4還原至較低價(jià)態(tài)。隨后加入二氯化鎂以使得混合物中鎂對(duì)鈦的總摩爾比為5.5:1至6:1。隨后加熱該混合物和進(jìn)一步地混合約4至6小時(shí)，接著過濾以除去任何未反應(yīng)的鎂金屬和不溶于thf的存在于二氯化鎂中的雜質(zhì)。最后，加入蒸氣沉積二氧化硅cab-o-siltmts-610，并持續(xù)混合直至蒸氣沉積二氧化硅分散，從而生成噴霧干燥的原料。每100公升thf，使用4.8至5摩爾的鎂金屬、9.7至10.1摩爾的四氯化鈦和49至55摩爾的二氯化鎂以制備溶液。加入約6.2至7千克的蒸氣沉積二氧化硅以制備噴霧干燥的原料。使用裝備有fs-15旋轉(zhuǎn)式霧化器的niroatomizer8英尺直徑的閉路循環(huán)噴霧干燥器以氮?dú)鉃楦稍锏臍怏w對(duì)噴霧干燥的原料進(jìn)行噴霧干燥。調(diào)節(jié)旋轉(zhuǎn)式噴霧器以得到具有18微米的d50的催化劑顆粒。噴霧干燥的催化劑前體含有約2.5wt％ti、6.3wt％mg、和25wt％至29wt％thf。如通過leeds和northrupmicrotractm粒度分析儀使用十二烷溶劑所測(cè)定，噴霧干燥的催化劑前體顆粒具有25微米的d50和小于2的分布寬度[(d90-d10)÷d50]。將催化劑前體顆粒與礦物油在氮?dú)鈿夥罩谢旌希孕纬珊屑s28wt％的固體催化劑前體的淤漿。隨后將催化劑前體淤漿進(jìn)給入聚合反應(yīng)器。使用三乙基鋁作為助催化劑。對(duì)于對(duì)比例1，根據(jù)u.s.patentno.7,714,072的實(shí)施例1在雙級(jí)反應(yīng)器系統(tǒng)中進(jìn)行聚合，不同之處在于在將催化劑前體引入反應(yīng)器之前催化劑前體不與烷基鋁預(yù)接觸。將u.s.patentno.7,714,072通過參考并入本申請(qǐng)。所得粒狀樹脂使用本發(fā)明實(shí)施例1相關(guān)的部分所述的篩組進(jìn)行篩檢，并測(cè)定主要的樹脂熔體流動(dòng)性能。表16列出了第一和第二反應(yīng)器二者的條件和在各反應(yīng)器中制備的聚合物的性質(zhì)。表16如本發(fā)明實(shí)施例1相關(guān)部分所述，對(duì)于對(duì)比例1，檢測(cè)在第二反應(yīng)器中制備的聚合物的樣品的聚合物粒度分布。粒度分布示于表17中。表17進(jìn)一步地包括篩檢過程中所得的級(jí)分各自的流動(dòng)性能。表17對(duì)于對(duì)比例2，如對(duì)比例1所述進(jìn)行聚合反應(yīng)，不同之處在于調(diào)節(jié)反應(yīng)條件以增加在各反應(yīng)器中的總停留時(shí)間。表18列出了對(duì)比例2的第一和第二反應(yīng)器二者的條件。表18如本發(fā)明實(shí)施例1相關(guān)部分所述，檢測(cè)在第二反應(yīng)器中對(duì)比例2制備的聚合物的樣品的聚合物粒度分布。對(duì)比例2的粒度分布示于表19中。表19進(jìn)一步地包括篩檢過程中所得的級(jí)分各自的流動(dòng)性能。表19對(duì)于對(duì)比例3，如對(duì)比例1所述進(jìn)行聚合反應(yīng)，不同之處在于調(diào)節(jié)反應(yīng)條件以降低在兩個(gè)反應(yīng)器中各自的總停留時(shí)間。表20列出了對(duì)比例3的第一和第二反應(yīng)器二者的條件。表20如本發(fā)明實(shí)施例1相關(guān)部分所述，檢測(cè)在第二反應(yīng)器中對(duì)比例3制備的聚合物樣品的聚合物粒度分布。對(duì)比例3的粒度分布示于表21中。表21進(jìn)一步地包括篩檢過程中所得的級(jí)分各自的流動(dòng)性能。表21從表19和21中可以看到，對(duì)比例2或3均不提供在顆粒不均勻性中或在最終聚合物中的改良。對(duì)于對(duì)比例2和3中制備的各個(gè)聚合物，使用具有100目篩組合的lcm-100擠出機(jī)將聚合物樣品轉(zhuǎn)變成粒料(即熔體通過100目篩)。隨后將粒料轉(zhuǎn)變成吹脹薄膜，且基于+50(等于在膜中基本不存在任何缺陷)至-50(等于極差的膜外觀，其具有多處缺陷，包括截留于膜內(nèi)的固體凝膠顆粒)的標(biāo)準(zhǔn)目測(cè)判斷膜的外觀。所有的膜具有負(fù)數(shù)的薄膜等級(jí)，其意為易于為肉眼觀察到缺陷、凝膠和不良混合的聚合物區(qū)域。商業(yè)可得的膜具有+20或更高的膜等級(jí)，優(yōu)選至少+30。測(cè)試方法密度采用阿基米德排水量方法astmd792-00方法b在異丙醇中測(cè)定樹脂密度。在異丙醇浴中于23℃調(diào)節(jié)8分鐘，以在測(cè)定前達(dá)到熱平衡，之后在模塑的1小時(shí)之內(nèi)測(cè)定試樣。根據(jù)astmd-4703-00,annexa壓塑試樣，在該方法中包括在約190℃的5分鐘的初始加熱時(shí)間和根據(jù)procedurec的15℃/min的冷卻速率。將試樣在壓機(jī)中冷卻至45℃，并持續(xù)冷卻直至“冷卻至可觸碰”。通過擠出塑度計(jì)得到的熔體流速基于乙烯的聚合物的熔體流速測(cè)定根據(jù)astmd-1238-04，條件190℃/2.16kg，條件190℃/5kg和條件190℃/21.6kg(各自稱為i2,i5和i21)完成。熔體流速與聚合物的分子量成反比。因此，分子量越高，熔體流速越低，盡管該關(guān)系是非線性的。除非另有說明，熔體流速比(mfr)為熔體流速(i21)與熔體流速(i2)之比。殘留金屬使用x-射線衍射技術(shù)通過適當(dāng)?shù)臉?biāo)準(zhǔn)樣品基于wt對(duì)鈦、鋁和鉿的殘留量以ppm進(jìn)行測(cè)定。粒度和堆積密度使用各自具有2000微米、1000微米、500微米、250微米、125微米和70微米的篩孔的標(biāo)準(zhǔn)組目篩—10/18/35/60/120/200/稱量盤測(cè)定粒度，并使用保留于各篩上的樹脂的質(zhì)量計(jì)算粒度。細(xì)粒定義為保留于200目篩和稱量盤上的樹脂顆粒。堆積密度測(cè)定為使用標(biāo)準(zhǔn)的500cc量筒的澆注的堆積密度。本發(fā)明在不脫離其本質(zhì)和基本特征時(shí)可采用其它形式實(shí)施，并且因此應(yīng)使作為指示本發(fā)明范圍的參考文獻(xiàn)成為附加的權(quán)利要求，而不是前述的說明。當(dāng)前第1頁(yè)12