本發(fā)明涉及高分子加工領(lǐng)域，具體涉及一種耐水煮不飽和聚酯樹脂組合物及其應(yīng)用。
背景技術(shù)：
不飽和聚酯需要在引發(fā)劑和交聯(lián)劑存在的情況下，交聯(lián)固化成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)、不溶不熔的大分子。而純樹脂交聯(lián)固化后的力學(xué)性能較差，需要添加劑如碳納米管等增強(qiáng)樹脂，形成復(fù)合材料。常用的樹脂分類如下：
(1)通用樹脂。通用樹脂加工工藝較為簡單，可手糊、噴射成型，在建筑器材、汽車磨具、機(jī)器罩等方面有著廣泛的應(yīng)用。通用樹脂有良好的性能，能夠滲透到無機(jī)材料如纖維材料中形成復(fù)合材料。這種樹脂的優(yōu)點(diǎn)就是便與加工，且可以根據(jù)需求添加不同的添加劑，如老化劑、著色劑等。
(2)膠衣樹脂。膠衣樹脂主要用于連續(xù)覆蓋在各類樹脂的表面。其厚度通常在0.4mm左右，給基體樹脂或復(fù)合材料提供一層保護(hù)層來提高成品的耐腐蝕性、耐磨性和耐候性。常用的工藝方法是用噴射或手糊的方法將膠衣樹脂噴射到成品表面，可以有效地保護(hù)成品，并且保持美觀。膠衣樹脂通常具有以下優(yōu)點(diǎn)：優(yōu)良的耐化學(xué)性，抗腐蝕性強(qiáng)，耐磨性好，耐沖擊性好且力學(xué)強(qiáng)度高。
(3)耐化學(xué)樹脂。耐化學(xué)樹脂通常有間苯型和雙酚a型。這種樹脂具有成本低，容易制造，抗溶劑腐蝕性好，良好的耐化學(xué)腐蝕性等優(yōu)點(diǎn)。但是在使用耐化學(xué)樹脂時(shí)需要注意：一是交聯(lián)固化要充分，二是要根據(jù)工作條件、環(huán)境溫度來選擇特定的樹脂。
(4)澆注樹脂。澆注樹脂就是指不用在樹脂通添加增強(qiáng)材料或填料的情況下固化后具有良好的外觀和使用價(jià)值的樹脂，如紐扣樹脂、包膠樹脂等。由于澆注樹脂具有良好的后加工型，其應(yīng)用領(lǐng)域主要有禮品、珍珠紐扣、各種包膠或者電器零件等。其中紐扣樹脂具有低粘度和快速脫模等優(yōu)良性能，產(chǎn)品具有良好的耐沖擊、韌性和耐高溫性。制備紐扣樹脂常用的工藝方法有澆注法和離心法。
(5)柔性樹脂。柔性樹脂是一種較為特殊的樹脂，常用脂肪酸和或者飽和酸來制成的。這種樹脂可以在常溫下固化，且固化性能優(yōu)異，具有良好的的柔韌性。柔性樹脂也可以添加各種類型的填料來制備復(fù)合材料。
(6)透明板材樹脂。透明板材樹脂通常具有較低的粘度、耐老化性能好、透明度高等優(yōu)良的性能，具有良好的使用性能。
(7)瑪瑙樹脂。瑪瑙樹脂是不飽和樹脂和研磨成細(xì)料的填料的復(fù)合材料。常用的無機(jī)填料有石灰粉、氧化鋁粉等。無機(jī)填料通常需要研磨成粉與樹脂充分混合，讓填料充分均勻的分散在樹脂基體當(dāng)中。
(8)片狀模塑料(smc)和團(tuán)狀模塑料(bmc)。smc是一種在模壓條件下成型用的中間產(chǎn)物。通常與玻璃纖維復(fù)合成復(fù)合材料。制備成型的產(chǎn)品具有較好的強(qiáng)度，耐腐蝕性、耐沖擊性優(yōu)良，且成品表面平整光滑。常用的樹脂為間苯型樹脂。
(9)發(fā)泡聚酯樹脂。發(fā)泡聚酯樹脂具有優(yōu)良的隔音效果。通常在使用這種樹脂時(shí)需要加入有機(jī)碳酸衍生物，通過引發(fā)劑bpo的引發(fā)反應(yīng)釋放二氧化碳?xì)怏w來。發(fā)泡過程和固化過程是分兩步來實(shí)現(xiàn)的，先將樹脂進(jìn)行發(fā)泡，控制時(shí)間為0.5～15min，然后對(duì)樹脂進(jìn)行固化處理。該樹脂也可以通過添加玻璃纖維來增強(qiáng)材料的性能。填料添加后的樹脂有著低膨脹系數(shù)、良好的耐候性能等優(yōu)點(diǎn)。
(10)低揮發(fā)樹脂。通常樹脂中需要添加引發(fā)劑、交聯(lián)劑等添加劑。苯乙烯是常用的交聯(lián)劑。但是在使用苯乙烯的時(shí)候免污染空氣，這就限制了樹脂的發(fā)展。成膜添加劑法是生產(chǎn)低揮發(fā)樹脂方法中的其中一種，其原理是在樹脂固化時(shí)低揮發(fā)樹脂析出進(jìn)而成膜，防止殘留苯乙烯的揮發(fā)。
苯乙烯具有反應(yīng)快、剛性好、顏色淺、價(jià)格低等優(yōu)點(diǎn)，是工業(yè)上最為常用的交聯(lián)單體。但是在使用苯乙烯的過程中需要注意防止污染環(huán)境。在反應(yīng)不完全的情況下，苯乙烯會(huì)緩慢釋放或者被排出到空氣中污染空氣。但是，減少樹脂中添加的交聯(lián)劑苯乙烯的含量會(huì)導(dǎo)致樹脂固化后的成品力學(xué)性能差，不飽和聚酯樹脂的耐水煮性能降低。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
為了解決現(xiàn)有技術(shù)問題，本發(fā)明的第一方面提供一種耐水煮不飽和聚酯樹脂組合物，以重量份計(jì)，其制備原料包括：馬來酸酐46-52份、直鏈烷基二醇112-128份、間苯二甲酸29-38份、衣康酸35-42份、1,2-丙二醇17-21份、三甘醇13.5-16.5份、2,5-噻吩二羧酸21.5-30份、苯乙烯47-57份、3-乙烯基噻吩30-36份。
在一些實(shí)施方式中耐水煮不飽和聚酯樹脂組合物，以重量份計(jì)，其制備原料包括：馬來酸酐49份、直鏈烷基二醇120份、間苯二甲酸33.2份、衣康酸39份、1,2-丙二醇19份、三甘醇15份、2,5-噻吩二羧酸25.8份、苯乙烯52份、3-乙烯基噻吩33份。
在一些實(shí)施方式中，所述直鏈烷基二醇含有4-12個(gè)碳原子。
在一些實(shí)施方式中，所述直鏈烷基二醇含有8-10個(gè)碳原子。
在一些實(shí)施方式中，所述直鏈烷基二醇為壬二醇。
在一些實(shí)施方式中，所述苯乙烯與3-乙烯基噻吩的摩爾比為5：3。
在一些實(shí)施方式中，所述3-乙烯基噻吩與2,5-噻吩二羧酸的摩爾比為2：1。
本發(fā)明的第二方面提供一種耐水煮不飽和聚酯樹脂組合物的制備方法，包括如下步驟：用高純氮排除反應(yīng)釜內(nèi)的空氣，加入1,2-丙二醇17-21份、三甘醇13.5-16.5份、馬來酸酐46-52份，升溫至80℃，攪拌30min，然后加入間苯二甲酸29-38份，再升溫至145℃，攪拌1h，再加入直鏈烷基二醇112-128份，升溫至205℃，攪拌1h，再加入2,5-噻吩二羧酸21.5-30份和衣康酸35-42份，攪拌4h，冷卻到165℃，加入3-乙烯基噻吩30-36份，攪拌均勻，繼續(xù)冷卻到90℃，加入苯乙烯47-57份，冷卻至室溫，即得。
在一些實(shí)施方式中，耐水煮不飽和聚酯樹脂組合物的制備方法，包括如下步驟：用高純氮排除反應(yīng)釜內(nèi)的空氣，加入1,2-丙二醇19份、三甘醇15份、馬來酸酐49份，升溫至80℃，攪拌30min，然后加入間苯二甲酸33.2份，再升溫至145℃，攪拌1h，再加入直鏈烷基二醇120份，升溫至205℃，攪拌1h，再加入2,5-噻吩二羧酸25.8份和衣康酸39份，攪拌4h，冷卻到165℃，加入3-乙烯基噻吩33份，攪拌均勻，繼續(xù)冷卻到90℃，加入苯乙烯52份，冷卻至室溫，即得。
本發(fā)明的第三方面提供一種耐水煮不飽和聚酯樹脂組合物的固化方法，向耐水煮不飽和聚酯樹脂組合物中加入0.5wt％的有機(jī)過氧化物，攪拌均勻，再加入0.01wt％異辛酸鈷，在模具中成型。
本發(fā)明的第四方面提供一種耐水煮不飽和聚酯樹脂組合物在汽車工業(yè)、飛機(jī)制造、雷達(dá)制造、船舶、化工設(shè)備領(lǐng)域中的應(yīng)用。
具體實(shí)施方式
參選以下本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方法的詳述以及包括的實(shí)施例可更容易地理解本發(fā)明的內(nèi)容。除非另有限定，本文使用的所有技術(shù)以及科學(xué)術(shù)語具有與本發(fā)明所屬領(lǐng)域普通技術(shù)人員通常理解的相同的含義。當(dāng)存在矛盾時(shí)，以本說明書中的定義為準(zhǔn)。
如本文所用術(shù)語“由…制備”與“包含”同義。本文中所用的術(shù)語“包含”、“包括”、“具有”、“含有”或其任何其它變形，意在覆蓋非排它性的包括。例如，包含所列要素的組合物、步驟、方法、制品或裝置不必僅限于那些要素，而是可以包括未明確列出的其它要素或此種組合物、步驟、方法、制品或裝置所固有的要素。
連接詞“由…組成”排除任何未指出的要素、步驟或組分。如果用于權(quán)利要求中，此短語將使權(quán)利要求為封閉式，使其不包含除那些描述的材料以外的材料，但與其相關(guān)的常規(guī)雜質(zhì)除外。當(dāng)短語“由…組成”出現(xiàn)在權(quán)利要求主體的子句中而不是緊接在主題之后時(shí)，其僅限定在該子句中描述的要素；其它要素并不被排除在作為整體的所述權(quán)利要求之外。
當(dāng)量、濃度、或者其它值或參數(shù)以范圍、優(yōu)選范圍、或一系列上限優(yōu)選值和下限優(yōu)選值限定的范圍表示時(shí)，這應(yīng)當(dāng)被理解為具體公開了由任何范圍上限或優(yōu)選值與任何范圍下限或優(yōu)選值的任一配對(duì)所形成的所有范圍，而不論該范圍是否單獨(dú)公開了。例如，當(dāng)公開了范圍“1至5”時(shí)，所描述的范圍應(yīng)被解釋為包括范圍“1至4”、“1至3”、“1至2”、“1至2和4至5”、“1至3和5”等。當(dāng)數(shù)值范圍在本文中被描述時(shí)，除非另外說明，否則該范圍意圖包括其端值和在該范圍內(nèi)的所有整數(shù)和分?jǐn)?shù)。
單數(shù)形式包括復(fù)數(shù)討論對(duì)象，除非上下文中另外清楚地指明?！叭芜x的”或者“任意一種”是指其后描述的事項(xiàng)或事件可以發(fā)生或不發(fā)生，而且該描述包括事件發(fā)生的情形和事件不發(fā)生的情形。
說明書和權(quán)利要求書中的近似用語用來修飾數(shù)量，表示本發(fā)明并不限定于該具體數(shù)量，還包括與該數(shù)量接近的可接受的而不會(huì)導(dǎo)致相關(guān)基本功能的改變的修正的部分。相應(yīng)的，用“大約”、“約”等修飾一個(gè)數(shù)值，意為本發(fā)明不限于該精確數(shù)值。在某些例子中，近似用語可能對(duì)應(yīng)于測量數(shù)值的儀器的精度。在本申請(qǐng)說明書和權(quán)利要求書中，范圍限定可以組合和/或互換，如果沒有另外說明這些范圍包括其間所含有的所有子范圍。
此外，本發(fā)明要素或組分前的不定冠詞“一種”和“一個(gè)”對(duì)要素或組分的數(shù)量要求(即出現(xiàn)次數(shù))無限制性。因此“一個(gè)”或“一種”應(yīng)被解讀為包括一個(gè)或至少一個(gè)，并且單數(shù)形式的要素或組分也包括復(fù)數(shù)形式，除非所述數(shù)量明顯旨指單數(shù)形式。
本發(fā)明的第一方面提供一種耐水煮不飽和聚酯樹脂組合物，以重量份計(jì)，其制備原料包括：馬來酸酐46-52份、直鏈烷基二醇112-128份、間苯二甲酸29-38份、衣康酸35-42份、1,2-丙二醇17-21份、三甘醇13.5-16.5份、2,5-噻吩二羧酸21.5-30份、苯乙烯47-57份、3-乙烯基噻吩30-36份。
在一些實(shí)施方式中耐水煮不飽和聚酯樹脂組合物，以重量份計(jì)，其制備原料包括：馬來酸酐49份、直鏈烷基二醇120份、間苯二甲酸33.2份、衣康酸39份、1,2-丙二醇19份、三甘醇15份、2,5-噻吩二羧酸25.8份、苯乙烯52份、3-乙烯基噻吩33份。
在一些實(shí)施方式中，所述直鏈烷基二醇含有4-12個(gè)碳原子。
在一些實(shí)施方式中，所述直鏈烷基二醇含有8-10個(gè)碳原子。
在一些實(shí)施方式中，所述直鏈烷基二醇為壬二醇。
在一些實(shí)施方式中，所述苯乙烯與3-乙烯基噻吩的摩爾比為5：3。
在一些實(shí)施方式中，所述3-乙烯基噻吩與2,5-噻吩二羧酸的摩爾比為2：1。
馬來酸酐，cas登錄號(hào)108-31-6，又稱順丁烯二酸酐(mah)，簡稱順酐，是順丁烯二酸的酸酐，室溫下為有酸味的無色或白色固體，分子式為c4h2o3。
直鏈烷基二醇的具體實(shí)例包括，1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、1,11-十一二醇、1,12-十二二醇。
在一些優(yōu)選的實(shí)施方式中，所述直鏈烷基二醇為1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇。
在一些更優(yōu)選的實(shí)施方式中，所述直鏈烷基二醇為1,9-壬二醇。
1,9-壬二醇，cas登錄號(hào)3937-56-2，是一種重要的有機(jī)二元醇，一種用途較廣的有機(jī)原料，在有機(jī)合成工業(yè)中，是基礎(chǔ)原料；同時(shí)還可用于生產(chǎn)潤滑劑、增塑劑；也可用于醫(yī)藥等方面；可用于液晶材料、可降解功能高分子材料；香料、潤滑油、油墨、涂料、化妝品、增塑劑及各種添加劑等的生產(chǎn)。還可用于多種有機(jī)中間體的合成。
間苯二甲酸，cas登錄號(hào)121-91-5，也稱異酞酸、1,3-苯二甲酸。是一種白色結(jié)晶性粉末或針狀結(jié)晶。易溶于醇和冰醋酸，微溶于沸水但不溶于冷水，幾乎不溶于苯和石油醚。
衣康酸，cas登錄號(hào)97-65-4，也稱甲叉琥珀酸，亞甲基丁二酸，是不飽和二元有機(jī)酸。它含不飽和雙鍵，具有活潑的化學(xué)性質(zhì)，可進(jìn)行自身間的聚合，也能與其他單體如丙烯腈等聚合，溶于水，乙醇等其它溶劑；能進(jìn)行各種加成反應(yīng)，酯化反應(yīng)和聚合反應(yīng)，是化學(xué)合成工業(yè)的重要原料，也是化工生產(chǎn)的重要原料。
1,2-丙二醇，cas號(hào)57-55-6，與水、乙醇及多種有機(jī)溶劑混溶，其化學(xué)式為c3h8o2。常態(tài)下為無色粘稠液體，近乎無味，細(xì)聞微甜。丙二醇可用作不飽和聚酯樹脂的原料。在化妝品、牙膏和香皂中可與甘油或山梨醇配合用作潤濕劑。在染發(fā)劑中用作調(diào)濕、勻發(fā)劑，也用作防凍劑，還用于玻璃紙、增塑劑和制藥工業(yè)。
三甘醇，cas號(hào)112-27-6。2,5-噻吩二羧酸，cas登錄號(hào)4282-31-9。苯乙烯，cas登錄號(hào)100-42-5。3-乙烯基噻吩，cas登錄號(hào)13679-64-6。
發(fā)明人在研究中發(fā)現(xiàn)，含有一定c原子數(shù)目的直鏈烷基二醇能夠調(diào)節(jié)不飽和聚酯樹脂的韌性，過長或過短碳鏈的直鏈烷基二醇會(huì)影響其力學(xué)性能。2,5-噻吩二羧酸聚合物的主鏈中引入了剛性基團(tuán)，也引入了硫原子，噻吩環(huán)上的硫原子位于二羧酸取代基之間，屬于間位結(jié)構(gòu)，由于硫原子半徑較大，羧基和噻吩環(huán)之間會(huì)存在扭轉(zhuǎn)角，硫原子會(huì)伸出聚合物的平面，給體系中引入更多的交聯(lián)點(diǎn)，其π-π作用也會(huì)影響分子的堆積，調(diào)整三維網(wǎng)狀大分子的空隙，提高了不飽和聚酯樹脂組合物的耐水煮性能。在苯乙烯中加入一定比例的3-乙烯基噻吩，3-乙烯基噻吩中硫原子與乙烯基處于間位位置，能夠插入到組合物的分子鏈中，在固化時(shí)降低分子的收縮率。擴(kuò)大了不飽和聚酯樹脂的應(yīng)用范圍。
本發(fā)明的第二方面提供一種耐水煮不飽和聚酯樹脂組合物的制備方法，包括如下步驟：用高純氮排除反應(yīng)釜內(nèi)的空氣，加入1,2-丙二醇17-21份、三甘醇13.5-16.5份、馬來酸酐46-52份，升溫至80℃，攪拌30min，然后加入間苯二甲酸29-38份，再升溫至145℃，攪拌1h，再加入直鏈烷基二醇112-128份，升溫至205℃，攪拌1h，再加入2,5-噻吩二羧酸21.5-30份和衣康酸35-42份，攪拌4h，冷卻到165℃，加入3-乙烯基噻吩30-36份，攪拌均勻，繼續(xù)冷卻到90℃，加入苯乙烯47-57份，冷卻至室溫，即得。
在一些實(shí)施方式中，耐水煮不飽和聚酯樹脂組合物的制備方法，包括如下步驟：用高純氮排除反應(yīng)釜內(nèi)的空氣，加入1,2-丙二醇19份、三甘醇15份、馬來酸酐49份，升溫至80℃，攪拌30min，然后加入間苯二甲酸33.2份，再升溫至145℃，攪拌1h，再加入直鏈烷基二醇120份，升溫至205℃，攪拌1h，再加入2,5-噻吩二羧酸25.8份和衣康酸39份，攪拌4h，冷卻到165℃，加入3-乙烯基噻吩33份，攪拌均勻，繼續(xù)冷卻到90℃，加入苯乙烯52份，冷卻至室溫，即得。
現(xiàn)有的合成方法得到的酸值范圍為20-50mg/g，本發(fā)明提供的合成方法能夠讓各個(gè)組分充分反應(yīng)，組合物的酸值為15-20mg/g。
酸值為中和1g不飽和聚酯組合物所需要的koh的毫克數(shù)。
酸值的測定方法為：
1.取1g酚酞與99g乙醇混合配成指示劑；
2.取甲苯和乙醇以體積比1：1配成混合溶劑；
3.稱取5.6gkoh溶于1l蒸餾水中，然后取0.1g鄰苯二鉀酸氫鉀校準(zhǔn)koh溶液的摩爾濃度，加入指示劑；
4.取1g不飽和聚酯樹脂組合物于250ml錐形瓶中，分別用20ml移液管取混合溶劑加入到含有不飽和聚酯樹脂組合物的錐形瓶中以及空白錐形瓶中；
5.將3滴指示劑分別加入到含有不飽和聚酯樹脂組合物的錐形瓶中以及空白錐形瓶中，用koh溶液滴定，記錄消耗koh溶液的體積，單位ml，含有不飽和聚酯樹脂組合物得溶液和空白溶液分別記為v和v0；
6.酸值計(jì)算公式：
m為不飽和聚酯樹脂組合物的質(zhì)量，g；v為樣品所消耗的koh毫克數(shù)；v0為空白樣品所消耗的koh毫克數(shù)；n為koh溶液的摩爾濃度，mol/l。
本發(fā)明的第三方面提供一種耐水煮不飽和聚酯樹脂組合物的固化方法，向耐水煮不飽和聚酯樹脂組合物中加入0.5wt％的有機(jī)過氧化物，攪拌均勻，再加入0.01wt％異辛酸鈷，在模具中成型。
本發(fā)明的第四方面提供一種耐水煮不飽和聚酯樹脂組合物在汽車工業(yè)、飛機(jī)制造、雷達(dá)制造、船舶、化工設(shè)備領(lǐng)域中的應(yīng)用。
下面結(jié)合具體實(shí)施例進(jìn)一步闡述本發(fā)明。
實(shí)施例1
耐水煮不飽和聚酯樹脂組合物，以重量份計(jì)，其制備原料包括：馬來酸酐49份、1,9-壬二醇120份、間苯二甲酸33.2份、衣康酸39份、1,2-丙二醇19份、三甘醇15份、2,5-噻吩二羧酸25.8份、苯乙烯52份、3-乙烯基噻吩33份。
制備方法，包括如下步驟：用高純氮排除反應(yīng)釜內(nèi)的空氣，加入1,2-丙二醇19份、三甘醇15份、馬來酸酐49份，升溫至80℃，攪拌30min，然后加入間苯二甲酸33.2份，再升溫至145℃，攪拌1h，再加入1,9-壬二醇120份，升溫至205℃，攪拌1h，再加入2,5-噻吩二羧酸25.8份和衣康酸39份，攪拌4h，冷卻到165℃，加入3-乙烯基噻吩33份，攪拌均勻，繼續(xù)冷卻到90℃，加入苯乙烯52份，冷卻至室溫，即得。酸值16mg/g。
固化方法，向耐水煮不飽和聚酯樹脂組合物中加入組合物重量的0.5wt％的過氧化環(huán)己酮，攪拌均勻，再加入組合物重量的0.01wt％異辛酸鈷，在模具中成型。
實(shí)施例2
耐水煮不飽和聚酯樹脂組合物，以重量份計(jì)，其制備原料包括：馬來酸酐49份、1,8-辛二醇120份、間苯二甲酸33.2份、衣康酸39份、1,2-丙二醇19份、三甘醇15份、2,5-噻吩二羧酸25.8份、苯乙烯52份、3-乙烯基噻吩33份。
制備方法，包括如下步驟：用高純氮排除反應(yīng)釜內(nèi)的空氣，加入1,2-丙二醇19份、三甘醇15份、馬來酸酐49份，升溫至80℃，攪拌30min，然后加入間苯二甲酸33.2份，再升溫至145℃，攪拌1h，再加入1,8-辛二醇120份，升溫至205℃，攪拌1h，再加入2,5-噻吩二羧酸25.8份和衣康酸39份，攪拌4h，冷卻到165℃，加入3-乙烯基噻吩33份，攪拌均勻，繼續(xù)冷卻到90℃，加入苯乙烯52份，冷卻至室溫，即得。酸值19mg/g。
固化方法，向耐水煮不飽和聚酯樹脂組合物中加入組合物重量的0.5wt％的過氧化環(huán)己酮，攪拌均勻，再加入組合物重量的0.01wt％異辛酸鈷，在模具中成型。
實(shí)施例3
耐水煮不飽和聚酯樹脂組合物，以重量份計(jì)，其制備原料包括：馬來酸酐49份、1,10-癸二醇120份、間苯二甲酸33.2份、衣康酸39份、1,2-丙二醇19份、三甘醇15份、2,5-噻吩二羧酸25.8份、苯乙烯52份、3-乙烯基噻吩33份。
制備方法，包括如下步驟：用高純氮排除反應(yīng)釜內(nèi)的空氣，加入1,2-丙二醇19份、三甘醇15份、馬來酸酐49份，升溫至80℃，攪拌30min，然后加入間苯二甲酸33.2份，再升溫至145℃，攪拌1h，再加入1,10-癸二醇120份，升溫至205℃，攪拌1h，再加入2,5-噻吩二羧酸25.8份和衣康酸39份，攪拌4h，冷卻到165℃，加入3-乙烯基噻吩33份，攪拌均勻，繼續(xù)冷卻到90℃，加入苯乙烯52份，冷卻至室溫，即得。酸值17mg/g。
固化方法，向耐水煮不飽和聚酯樹脂組合物中加入組合物重量的0.5wt％的過氧化環(huán)己酮，攪拌均勻，再加入組合物重量的0.01wt％異辛酸鈷，在模具中成型。
對(duì)比例1
耐水煮不飽和聚酯樹脂組合物，以重量份計(jì)，其制備原料包括：馬來酸酐49份、1,9-壬二醇120份、間苯二甲酸33.2份、衣康酸39份、1,2-丙二醇19份、三甘醇15份、苯乙烯52份、3-乙烯基噻吩33份。
制備方法，包括如下步驟：用高純氮排除反應(yīng)釜內(nèi)的空氣，加入1,2-丙二醇19份、三甘醇15份、馬來酸酐49份，升溫至80℃，攪拌30min，然后加入間苯二甲酸33.2份，再升溫至145℃，攪拌1h，再加入1,9-壬二醇120份，升溫至205℃，攪拌1h，再加入衣康酸39份，攪拌4h，冷卻到165℃，加入3-乙烯基噻吩33份，攪拌均勻，繼續(xù)冷卻到90℃，加入苯乙烯52份，冷卻至室溫，即得。酸值42mg/g。
固化方法，向耐水煮不飽和聚酯樹脂組合物中加入組合物重量的0.5wt％的過氧化環(huán)己酮，攪拌均勻，再加入組合物重量的0.01wt％異辛酸鈷，在模具中成型。
對(duì)比例2
耐水煮不飽和聚酯樹脂組合物，以重量份計(jì)，其制備原料包括：馬來酸酐49份、1,9-壬二醇120份、間苯二甲酸33.2份、衣康酸39份、1,2-丙二醇19份、三甘醇15份、2,5-噻吩二羧酸25.8份、苯乙烯52份。
制備方法，包括如下步驟：用高純氮排除反應(yīng)釜內(nèi)的空氣，加入1,2-丙二醇19份、三甘醇15份、馬來酸酐49份，升溫至80℃，攪拌30min，然后加入間苯二甲酸33.2份，再升溫至145℃，攪拌1h，再加入1,9-壬二醇120份，升溫至205℃，攪拌1h，再加入2,5-噻吩二羧酸25.8份和衣康酸39份，攪拌4h，冷卻到90℃，加入苯乙烯52份，冷卻至室溫，即得。酸值45mg/g。
固化方法，向耐水煮不飽和聚酯樹脂組合物中加入組合物重量的0.5wt％的過氧化環(huán)己酮，攪拌均勻，再加入組合物重量的0.01wt％異辛酸鈷，在模具中成型。
對(duì)比例3
耐水煮不飽和聚酯樹脂組合物，以重量份計(jì)，其制備原料包括：馬來酸酐49份、1,9-壬二醇120份、間苯二甲酸33.2份、衣康酸39份、1,2-丙二醇19份、三甘醇15份、苯乙烯52份。
制備方法，包括如下步驟：用高純氮排除反應(yīng)釜內(nèi)的空氣，加入1,2-丙二醇19份、三甘醇15份、馬來酸酐49份，升溫至80℃，攪拌30min，然后加入間苯二甲酸33.2份，再升溫至145℃，攪拌1h，再加入1,9-壬二醇120份，升溫至205℃，攪拌1h，再加入衣康酸39份，攪拌4h，冷卻到90℃，加入苯乙烯52份，冷卻至室溫，即得。酸值58mg/g。
固化方法，向耐水煮不飽和聚酯樹脂組合物中加入組合物重量的0.5wt％的過氧化環(huán)己酮，攪拌均勻，再加入組合物重量的0.01wt％異辛酸鈷，在模具中成型。
測試方法
1.耐水煮測試
將實(shí)施例1-3及對(duì)比例1-3固化后的樣品于100℃的沸水中煮2h后，觀察是否有起泡、開裂、變色的現(xiàn)象。
2.收縮率測試
根據(jù)iso3521中的密度法測定實(shí)施例1-3及對(duì)比例1-3的收縮率。
測試結(jié)果列于下表。
以上所述，僅為本發(fā)明較佳的具體實(shí)施例，但本發(fā)明的保護(hù)范圍并不局限于此，任何熟悉本技術(shù)領(lǐng)域的技術(shù)人員在本發(fā)明揭露的范圍內(nèi)，根據(jù)本發(fā)明的技術(shù)方案及發(fā)明構(gòu)思加以等同替換或改變，都屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。