本發(fā)明涉及樹脂材料技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種脫模劑、其制備方法、復(fù)合脫模劑與聚氨酯類樹脂材料。

背景技術(shù)：

隨著高折射率聚氨酯鏡片材料的研究與發(fā)展，高折射率聚氨酯鏡片材料已逐步取代了傳統(tǒng)的鏡片材料。樹脂鏡片的特點在于透光率高、折光率高，因此使其制成的鏡片更薄、更輕，打破折射率高而阿貝數(shù)低的常規(guī)成像，擁有更高的抗沖擊強度又不失韌性。

預(yù)聚體中添加磷酸酯類化合物等的內(nèi)部脫模劑是合成鏡片的關(guān)鍵步驟之一。迄今為止，在樹脂鏡片中使用的脫模劑都很單一。如若不添加、添加量少或添加不合適的內(nèi)部脫模劑，勢必不會得到優(yōu)異的鏡片，無法保證模具的壽命。

傳統(tǒng)脫模劑脫泡效果不明顯或沒有脫泡的作用，固化后形成的鏡片就會有氣泡，影響鏡片的外觀；脫模劑的耐熱性不好、化學(xué)性不穩(wěn)定就會與膠帶的粘結(jié)劑發(fā)生化學(xué)反應(yīng)使鏡片白濁、透明性不好；脫模劑的分散性不良，在預(yù)聚體中分散不均，固化過程就會導(dǎo)致鏡片聚合不均勻，進(jìn)而鏡片的紋理不均一，從而無法使用進(jìn)而降低鏡片的成品率。

如何尋求一種高效的復(fù)合脫模劑，它的使用既不影響鏡片的熱力學(xué)性能又不影響力學(xué)性能，同時還能得到透明性優(yōu)異、無氣泡、紋理均勻的鏡片，抑制玻璃模具及鏡片自身的損壞，同時實現(xiàn)由鏡片的脫模性提高而帶來的生產(chǎn)率的改善和鏡片成品率的改善等問題。在工業(yè)生產(chǎn)中縮短攪拌、脫泡的時間，提高生產(chǎn)效率。在樹脂鏡片高速發(fā)展的過程中勢必要解決這些問題才能更好的發(fā)展樹脂鏡片行業(yè)，促進(jìn)大工業(yè)生產(chǎn)。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

本發(fā)明解決的技術(shù)問題在于提供一種消泡迅速、氣泡時間長且脫模性強的脫模劑。

有鑒于此，本申請?zhí)峁┝艘环N具有式(ⅰ)結(jié)構(gòu)的脫模劑，

其中，r為氫、鹵素、取代的c1～c18的烷基、未取代的c1～c18的烷基、未取代的c1～c5的酰胺基或取代的c1～c5的酰胺基；

r＇為氫、鹵素、取代的c1～c18烷基、未取代的c1～c18的烷基、取代的c1～c10的酰氧基、未取代的c1～c10的酰氧基、取代的c6～c18的芳基、未取代的c1～c5的酰胺基或取代的c1～c5的酰胺基；

1≤i≤30，1≤n≤30，1≤m≤30。

優(yōu)選的，所述r為酰胺基、未取代的c1～c12的烷基或取代的c1～c13的烷基，所述r中取代的基團(tuán)為鹵素或苯基，取代的基團(tuán)的數(shù)目為1；所述r＇為取代的c1～c12的烷基，未取代的c1～c12的烷基、酰胺基或酰氧基，所述r＇中取代的基團(tuán)為鹵素、甲基或乙基，取代的基團(tuán)的數(shù)目為1。

優(yōu)選的，所述脫模劑的數(shù)均分子量為800～5000。

本申請還提供了所述的脫模劑的制備方法，其特征在于，包括：

將具有式(ⅱ)結(jié)構(gòu)的化合物與具有式(ⅲ)結(jié)構(gòu)的化合物在固體酸催化劑的作用下反應(yīng)，得到具有式(ⅰ)結(jié)構(gòu)的脫模劑；

r為氫、鹵素、取代的c1～c18的烷基、未取代的c1～c18的烷基、未取代的c1～c5的酰胺基或取代的c1～c5的酰胺基；

r＇為氫、鹵素、取代的c1～c18烷基、未取代的c1～c18的烷基、取代的c1～c10的酰氧基、未取代的c1～c10的酰氧基、取代的c6～c18的芳基、未取代的c1～c5的酰胺基或取代的c1～c5的酰胺基；

1≤i≤30，1≤n≤30，1≤m≤30。

本申請還提供了一種復(fù)合脫模劑，包括聚氧乙烯磷酸酯類化合物和上述方案所述的制備方法所制備的或上述方案所述的脫模劑。

優(yōu)選的，所述聚氧乙烯磷酸酯類化合物選自脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基醇酰胺磷酸酯和咪唑啉類聚氧乙烯醚磷酸酯中的一種或多種。

優(yōu)選的，所述復(fù)合脫模劑中還包括磷酸酯類化合物，所述磷酸酯類化合物選自磷酸異丙酯、二異丙基磷酸酯、磷酸二丁酯、磷酸辛酯、膦酸磷酸二辛酯、磷酸異癸酯、磷酸十三醇酯和磷酸二(十三醇)酯中的一種或多種。

優(yōu)選的，所述磷酸酯類化合物的含量為0～50重量份，所述聚氧乙烯磷酸酯類化合物的含量為20～70重量份，所述脫模劑的含量為10～80重量份。

本申請還提供了一種聚氨酯類樹脂材料，由二異氰酸酯、多元硫醇、紫外吸收劑、抗氧劑、催化劑、調(diào)色劑、光亮劑和第一脫模劑制備得到，所述第一脫模劑為上述方案所述的或上述方案所述的制備方法所制備的脫模劑或上述方案所述的復(fù)合脫模劑。

優(yōu)選的，以所述二異氰酸酯與所述多元醇酯的總質(zhì)量為基，所述第一脫模劑的含量為0.01～1wt％。

本申請?zhí)峁┝艘环N具有式(ⅰ)結(jié)構(gòu)的脫模劑，在該脫模劑中硅氧烷鏈段是親油基，具有消泡迅速，抑泡時間長的特點，同時聚醚段是親水基，具有耐高溫、耐強堿性強的特點，且聚醚段中的聚環(huán)氧乙烷鏈段能提供親水性和抑泡性，聚環(huán)氧丙烷鏈段能提供疏水性和滲透性，對降低表面張力具有較強的作用，中端的磷酸酯基則加強了脫模劑自身的脫模性。因此，本申請?zhí)峁┑拿撃┚哂邢菅杆?、抑泡時間長，且脫模性強的特點。進(jìn)一步的，本申請?zhí)峁┑拿撃┡c聚氧乙烯磷酸酯類化合物復(fù)配，可更提高上述消泡效果。

附圖說明

圖1為實施例1制備的對苯酚丙烯聚甲基硅氧烷聚氧乙烯聚氧丙烯磷酸酯的紅外譜圖；

圖2為實施例2制備的對苯酚丙烯聚氟代甲基硅氧烷聚氧乙烯聚氧丙烯磷酸酯的紅外譜圖；

圖3為實施例3制備的對苯酚丙烯聚月桂醇硅氧烷聚氧乙烯聚氧丙烯磷酸酯的紅外譜圖；

圖4為實施例4制備的對苯酚丙烯聚壬基酚硅氧烷聚氧乙烯聚氧丙烯磷酸酯的紅外譜圖；

圖5為實施例5制備的對苯酚丙烯聚甲酰胺硅氧烷聚氧乙烯聚氧丙烯磷酸酯的紅外譜圖；

圖6為實施例6制備的對苯酚丙烯聚壬基酚硅氧烷聚氧乙烯聚氧丙烯磷酸酯的紅外譜圖；

圖7為實施例7制備的對苯酚丙烯聚氟代甲基硅氧烷聚氧乙烯聚氧丙烯磷酸酯的紅外譜圖；

圖8為實施例8制備的對苯酚丙烯聚壬基酚硅氧烷聚氧乙烯聚氧丙烯磷酸酯的紅外譜圖；

圖9為實施例9制備的對苯酚丙烯聚甲酰胺硅氧烷聚氧乙烯聚氧丙烯磷酸酯的紅外譜圖；

圖10為實施例10制備的對苯酚丙烯聚甲基硅氧烷聚氧乙烯聚氧丙烯磷酸酯的紅外譜圖。

具體實施方式

為了進(jìn)一步理解本發(fā)明，下面結(jié)合實施例對本發(fā)明優(yōu)選實施方案進(jìn)行描述，但是應(yīng)當(dāng)理解，這些描述只是為進(jìn)一步說明本發(fā)明的特征和優(yōu)點，而不是對本發(fā)明權(quán)利要求的限制。

針對現(xiàn)有技術(shù)中磷酸酯類脫模劑具有脫模效果，但是不能抑制氣泡的產(chǎn)生或產(chǎn)生氣泡后的消泡能力，本發(fā)明實施例公開了一種具有式(ⅰ)結(jié)構(gòu)的脫模劑，

r為氫、鹵素、取代的c1～c18的烷基、未取代的c1～c18的烷基、未取代的c1～c5的酰胺基或取代的c1～c5的酰胺基；

r＇為氫、鹵素、取代的c1～c18烷基、未取代的c1～c18的烷基、取代的c1～c10的酰氧基、未取代的c1～c10的酰氧基、取代的c6～c18的芳基、未取代的c1～c5的酰胺基或取代的c1～c5的酰胺基；

1≤i≤30，1≤n≤30，1≤m≤30。

在具體實施例中，所述r為酰胺基、未取代的c1～c12的烷基或取代的c1～c13的烷基，所述r中取代的基團(tuán)為鹵素或苯基，取代的基團(tuán)的數(shù)目為1；所述r＇為取代的c1～c12的烷基，未取代的c1～c12的烷基、酰胺基或酰氧基，所述r＇中取代的基團(tuán)為鹵素、甲基或乙基，取代的基團(tuán)的數(shù)目為1。本申請中所述脫模劑的數(shù)均分子量800～5000。

更具體的，在實施例中，所述r與所述r＇具體為下述基團(tuán)：

表1脫模劑中r與r＇具體基團(tuán)表

由此，本申請還提供了上述具有式(ⅰ)結(jié)構(gòu)的脫模劑的制備方法，包括以下步驟：

將具有式(ⅱ)結(jié)構(gòu)的化合物與具有式(ⅲ)結(jié)構(gòu)的化合物在固體酸催化劑的作用下反應(yīng)，得到具有式(ⅰ)結(jié)構(gòu)的脫模劑；

其中，r為氫、鹵素、取代的c1～c18的烷基、未取代的c1～c18的烷基、未取代的c1～c5的酰胺基或取代的c1～c5的酰胺基；

r＇為氫、鹵素、取代的c1～c18烷基、未取代的c1～c18烷基、取代的c1～c10的酰氧基、未取代的c1～c10的酰氧基、未取代的c6～c18的芳基、未取代的c1～c5的酰胺基或取代的c1～c5的酰胺基；

1≤i≤30，1≤n≤30，1≤m≤30。

在上述制備過程中，所述反應(yīng)在有機溶劑中進(jìn)行，優(yōu)選在甲苯中進(jìn)行，所述甲苯的用量為上述兩種原料總質(zhì)量的30％；所述固體酸催化劑的用量為上述兩種原料總質(zhì)量的100ppm，所述固體酸催化劑為本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的固體酸催化劑，對此本申請沒有特別的限制。所述反應(yīng)的溫度為100～120℃，所述反應(yīng)的時間為3～5h。

本申請還提供了一種復(fù)合脫模劑，其包括聚氧乙烯磷酸酯類化合物和上述方案所述的脫模劑。

上述聚氧乙烯磷酸酯類化合物選自脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基醇酰胺磷酸酯、咪唑啉類聚氧乙烯醚磷酸酯；更具體的，優(yōu)選為異辛醇聚氧乙烯醚磷酸酯、辛癸醇聚氧乙烯醚磷酸酯異癸醇(異構(gòu)十醇)聚氧乙烯醚磷酸酯、月桂醇聚氧乙烯醚磷酸酯、異構(gòu)十三醇聚氧乙烯醚磷酸酯、聚氧乙烯十六醇磷酸酯、聚氧乙烯十八烷基醚磷酸酯、咪唑啉聚氧乙烯醚型磷酸酯、壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯和三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯中的一種或多種；在具體實施例中，所述聚氧乙烯磷酸酯類化合物選自月桂醇聚氧乙烯醚磷酸酯或壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯。

按照本發(fā)明，為了使復(fù)合脫模劑消泡效果更優(yōu)，所述復(fù)合脫模劑中還包括傳統(tǒng)的磷酸酯類化合物，具體的，所述磷酸酯類化合物選自選自磷酸異丙酯、二異丙基磷酸酯、磷酸二丁酯、磷酸辛酯、膦酸磷酸二辛酯、磷酸異癸酯、磷酸十三醇酯和磷酸二(十三醇)酯中的一種或多種。

在所述復(fù)合脫模劑中包括傳統(tǒng)磷酸酯類化合物、聚氧乙烯磷酸酯類化合物與上述脫模劑時，所述磷酸酯類化合物的含量為0～50重量份，所述聚氧乙烯磷酸酯類化合物的含量為20～70重量份，所述脫模劑的含量為10～80重量份；在具體實施例中，所述磷酸酯類化合物的含量為10～45重量份，所述聚氧乙烯磷酸酯類化合物的含量為25～45重量份，所述脫模劑的含量為12～60重量份。

本申請還提供了一種聚氨酯類樹脂材料，其由二異氰酸酯、多元硫醇、紫外吸收劑、抗氧劑、催化劑、調(diào)色劑、光亮劑和第一脫模劑制備得到，所述第一脫模劑為上述方案所述的脫模劑或上述方案所述的復(fù)合脫模劑。

在聚氨酯類樹脂材料中，所述二異氰酸酯、多元硫醇、紫外吸收劑、抗氧劑、催化劑、調(diào)色劑、光亮劑均為本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的，對此本申請沒有特別的限制；示例的，所述二異氰酸酯選自1,4-環(huán)己烷二異氰酸酯、1,5-奈二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、間苯二甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、1,6-二異氰酸酯基己烷、二異氰酸酯基聚乙二醇、3,3-二甲基-4,4'-二苯基二異氰酸酯、二環(huán)己基甲烷4,4-二異氰酸酯、乙(基)苯(基)二異氰酸酯、賴氨酸二異氰酸酯、鄰苯二甲基二異氰酸酯、三甲基六亞甲基二異氰酸酯、4-氯-6-甲基間亞苯基二異氰酸酯、3,3'-二氯聯(lián)苯-4,4'-二異氰酸酯、1-氯甲基-2,4-二異氰基苯、二甲基聯(lián)苯二異氰酸酯、3,3’-二甲氧基-4,4’-聯(lián)苯二異氰酸酯、1,4-環(huán)己烷二甲基二異氰酸酯和1,3-雙(1-異氰酸根-1-甲基乙基)苯中的一種或多種；

所述多元硫醇選自4-巰基甲基-1,8-二巰基-3,6-二硫代辛烷、2,3-二(2-琉基乙基硫代)-3-丙烷-1-硫醇、2,2-二(巰基甲基)-1,3-丙烷二硫醇、二(2-巰基乙基)硫化物、四(巰基甲基)甲烷、2-(2-巰基乙基硫代)丙烷-1,3-二硫醇、2-(2,3-二(2-琉基乙基硫代)丙基硫代)乙烷硫醇、二(2,3-二巰基丙醇)硫化物、二(2,3-二巰基丙醇)二硫化物、1,2-二(2-巰基乙基硫代)-3-巰基丙烷、1,2-二(2-(2-巰基乙基硫代)-3-琉基丙基硫代)乙烷、二(2-(2-巰基乙基硫代)-3-巰基丙基)硫化物、2-(2-巰基乙基硫代)-3-2-巰基-3-[3-巰基-2-(2-巰基乙基硫代)-丙基硫代]丙基硫代-丙烷-1-硫醇、11-二(巰基甲基)-3,6,9,12-四硫代四癸烷-1,14-二硫醇、季戊四醇四(3-巰基丙酸)酯、三亞甲醇丙烷三(3-巰基丙酸)酯、季戊四醇四(2-巰基醋酸鹽)、二季戊四醇-乙醚-苯丙錫(3-巰基丙酸酯)、1,1,3,3-四(巰基甲基硫代)丙烷、1,1,2,2-四(巰基甲基硫代)乙烷)和4,6-二(巰基甲基硫代)-1,3-二噻烷及2-(2,2-二(巰基二甲基硫代)乙基)-1,3-二噻烷中的中的一種或多種。

在所述聚氨酯類樹脂材料中，所述二異氰酸酯中的-nco和多元硫醇中的-sh的摩爾比為(0.8～1.2)：1。

所述紫外線吸收劑選自uv-p、uv-o、uv-9、uv-531、uvp-327、uv-324、uv-326、uv-329、uv-329、uv-541、uv-1157、納米二氧化鈦、納米氧化鋅和納米氧化鋯中的至少一種，優(yōu)選uv-p與uv-1157，加入量為0.1～0.6wt％，兩種紫外線吸收劑配合使用可對280nm～400nm紫外線實現(xiàn)100％吸收；

所述抗氧劑種類選自抗氧劑1010、抗氧劑1076、抗氧劑168、抗氧劑264、抗氧劑2264、抗氧劑1098、抗氧劑245、抗氧劑300和抗氧劑330中的一種或多種，加入量為0.1％，可有效防止樹脂老化；

所述催化劑選自有機金屬催化劑、叔胺催化劑，優(yōu)選有機金屬催化劑，更優(yōu)選有機錫催化劑二丁基二氯化錫，加入量0.01～1wt％；

所述調(diào)色劑種類選自油溶紫401、紫色劑511和紫紅劑中的一種或多種，加入量為1～5ppm，使鏡片美觀的同時延緩鏡片老化導(dǎo)致的黃化；

所述的光亮劑種類選自壬基酚聚氧乙烯醚、芐叉丙酮和聚醚多元醇中的一種或幾種，加入量為0.01～0.7％；可使是鏡片更加透亮。

上述助劑的加入量均是以二異氰酸酯與多元硫醇的總質(zhì)量為基。

本申請所述聚氨酯類樹脂材料的制備方法按照本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的方式進(jìn)行制備，具體為：

在10-25℃溫度下，將二異氰酸酯與脫模劑、紫外吸收劑、抗氧劑、催化劑、調(diào)色劑和光亮劑混合，再與多元硫醇混合，將所得到的混合物依次經(jīng)過攪拌、脫泡、澆注、一次固化、脫模以及二次固化，得到高折光樹脂材料。

在上述制備聚氨酯類樹脂材料的過程中，先將該混合的預(yù)聚體溶液常壓攪拌20～60min，在攪拌下進(jìn)行真空脫泡，脫泡20～50min后，停止攪拌，只進(jìn)行脫泡，脫泡20～40min后，經(jīng)過濾注入玻璃模具中，靜置30min后置于烘箱中進(jìn)行固化。但是加入了復(fù)合脫模劑或脫模劑以后，真空脫泡的時間明顯縮短了，甚至在5分鐘就已經(jīng)沒有起泡產(chǎn)生了。這主要由于在結(jié)構(gòu)式(ⅰ)中，硅氧烷段是親油基，具有消泡迅速，抑泡時間長等特點；聚醚段是親水基，耐高溫，耐強堿性強，且聚醚鏈段中聚環(huán)氧乙烷鏈節(jié)能提供親水性和起泡性，聚環(huán)氧丙烷鏈節(jié)能提供疏水性和滲透力，對降低表面張力有較強的作用，因此添加脫模劑能達(dá)到立刻消泡，且抑泡時間長的作用；再加上中端的磷酸酯基，加強了自身的脫模性。故此物質(zhì)與磷酸酯類脫模劑復(fù)合使用能達(dá)到較好的消泡脫模效果。

為了進(jìn)一步理解本發(fā)明，下面結(jié)合實施例對本發(fā)明提供的脫模劑進(jìn)行詳細(xì)說明，本發(fā)明的保護(hù)范圍不受以下實施例的限制。

以下實施例中的原料均為市售產(chǎn)品。

以下實施例制備得到聚氨酯類樹脂鏡片后，檢測樹脂鏡片的脫模率、鏡片的白濁發(fā)生率、鏡片的起泡發(fā)生率以及鏡片的性能試驗(折射率、玻璃化溫度、落球沖擊性能)通過以下試驗方法進(jìn)行評價：

脫模率：對100枚鏡片進(jìn)行檢測，鏡片從模具上脫模時，沒有脫模的情況或鏡片的一部分有欠缺或鏡片出現(xiàn)拉模的情況記為未脫模，沒有出現(xiàn)上述的任何情況記為脫模，最后統(tǒng)計鏡片的脫模率；

鏡片的白濁發(fā)生率：對100枚鏡片進(jìn)行檢測，將鏡片放置在鏡片檢驗燈箱下，目視判斷鏡片有無起霧或不透明物質(zhì)即白濁，沒有出現(xiàn)上述的任何情況稱為未白濁，然后統(tǒng)計鏡片發(fā)生的白濁率；

鏡片的紋理不均發(fā)生率：對100枚鏡片進(jìn)行檢測，將鏡片放置在鏡片檢驗燈箱下，目視判讀鏡片紋理是否均勻，不生筋即紋理均一，沒有出現(xiàn)上述的任何情況稱為紋理不均，最后統(tǒng)計鏡片的紋理不均發(fā)生率；

鏡片的起泡發(fā)生率：對100枚鏡片進(jìn)行檢測，目視判斷鏡片是否有無氣泡，最后統(tǒng)計鏡片的起泡發(fā)生率；

折射率(nd)：通過阿貝折射儀(nar-1tsolid)測試；

玻璃化溫度(tg)：差示掃描量熱儀；

落球沖擊性能：執(zhí)行美國fda標(biāo)準(zhǔn)，16g小球由1.27米高處自由落體沖擊鏡片中心不破。

實施例1

對苯酚丙烯聚甲基硅氧烷聚氧乙烯聚氧丙烯磷酸酯的制備方法如下：

在裝有機械攪拌器、溫度計和回流冷凝管的250ml三口燒瓶中，加入如式(ⅱ1)所示的聚甲基硅氧烷37.43g和如式(ⅲ1)所示的對丙烯苯酚醚磷酸聚醚酯62.57g和占原料總質(zhì)量30％的甲苯，攪拌下加熱升溫至70℃時加入總質(zhì)量分?jǐn)?shù)為100ppm的催化劑固體酸催化劑，再升溫至100℃反應(yīng)4個小時，反應(yīng)結(jié)束后將產(chǎn)物在40℃下減壓蒸餾1h除去甲苯得到黃色透明粘稠液體，催化劑、阻聚劑降溫結(jié)晶，過濾除去，用化學(xué)滴定法測定并計算si-h轉(zhuǎn)化率，反應(yīng)后得到具有式(ⅰ1)結(jié)構(gòu)的對苯酚丙烯聚甲基硅氧烷聚氧乙烯聚氧丙烯磷酸酯，轉(zhuǎn)化率能達(dá)到97.4％。圖1為本實施例制備的對苯酚丙烯聚甲基硅氧烷聚氧乙烯聚氧丙烯磷酸酯的紅外譜圖。

聚氨酯樹脂光學(xué)材料的制備方法如下：

在10～25℃下，將1,6-二異氰酸酯基己烷(26.24g)，二環(huán)己基甲烷4,4-二異氰酸酯(26.24g)，2,3-二(2-琉基乙基硫代)-3-丙烷-1-硫醇(36.96g)，季戊四醇四(3-巰基丙酸酯)(10.56g)，月桂醇聚氧乙烯醚磷酸酯(0.07g)，對苯酚丙烯聚甲基硅氧烷聚氧乙烯聚氧丙烯磷酸酯(0.03g)，二丁基二氯化錫(0.02g)、紫外吸收劑uv-p(0.3g)，uv-1157(0.2g)、抗氧化劑1010(0.1g)，紫色劑511(0.2ppm)，壬基酚聚氧乙烯醚(0.01g)依次加入攪拌罐中，在攪拌下進(jìn)行真空脫泡，脫泡8min后，物料中已無大量氣泡產(chǎn)生，停止攪拌，只進(jìn)行脫泡，脫泡30s后，經(jīng)過濾注入玻璃模具中，將澆注好的100枚樹脂鏡片靜置5min后置于烘箱中進(jìn)行一次固化，固化結(jié)束后將其進(jìn)行脫模，脫模良好，進(jìn)行二次固化，得到高折光樹脂鏡片。統(tǒng)計結(jié)果：鏡片脫模率為99％，白濁發(fā)生率0，紋理不均發(fā)生率1％，起泡發(fā)生率為0，結(jié)果計算統(tǒng)計在表2中；折射率為1.6102，玻璃化溫度90℃以上，落球沖擊性能110g小球，適合用作高折射率聚氨酯材料鏡片，評價結(jié)果如表2。

實施例2

對苯酚丙烯聚氟代甲基硅氧烷聚氧乙烯聚氧丙烯磷酸酯的制備：

在裝有機械攪拌器、溫度計和回流冷凝管的250ml三口燒瓶中，加入如式(ⅱ2)所示的聚氟代甲基硅氧烷39.40g和如式(ⅲ2)所示的對丙烯苯酚醚磷酸聚醚酯60.60g和占原料總質(zhì)量30％的甲苯，攪拌下加熱升溫至70℃時加入總質(zhì)量分?jǐn)?shù)為100ppm的催化劑固體酸催化劑，再升溫至110℃反應(yīng)5個小時，反應(yīng)結(jié)束后將產(chǎn)物在40℃下減壓蒸餾1h除去甲苯得到黃色透明粘稠液體，催化劑、阻聚劑降溫結(jié)晶，過濾除去，用化學(xué)滴定法測定并計算si-h轉(zhuǎn)化率；反應(yīng)后得到具有式(ⅰ2)結(jié)構(gòu)的對苯酚丙烯聚氟代甲基硅氧烷聚氧乙烯聚氧丙烯磷酸酯，轉(zhuǎn)化率能達(dá)到96.3％。圖2為本實施例制備的對苯酚丙烯聚氟代甲基硅氧烷聚氧乙烯聚氧丙烯磷酸酯的紅外譜圖。

聚氨酯樹脂光學(xué)材料的制備方法如下：

在10～25℃下，將甲苯二異氰酸酯(25.83g),1,6-二異氰酸酯基己烷(3.69g)，二環(huán)己基甲烷4,4-二異氰酸酯(22.14g)，2,3-二(2-琉基乙基硫代)-3-丙烷-1-硫醇(42.23g)，季戊四醇四(3-巰基丙酸酯)(6.03g)，磷酸異丙酯(0.01g)，壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯(0.13g)，對苯酚丙烯聚氟代甲基硅氧烷聚氧乙烯聚氧丙烯磷酸酯(0.06)，二丁基二氯化錫(0.025g)、紫外吸收劑uv-p(0.2g)，uv-1157(0.2g)、抗氧化劑1010(0.1g)，紫色劑511(0.2ppm)，芐叉丙酮(0.01g)依次加入攪拌罐中，在攪拌下進(jìn)行真空脫泡，脫泡6min后，物料中已無大量氣泡產(chǎn)生，停止攪拌，只進(jìn)行脫泡，脫泡30s后，經(jīng)過濾注入玻璃模具中，將澆注好的100枚樹脂鏡片靜置5min后置于烘箱中進(jìn)行一次固化，固化結(jié)束后將其進(jìn)行脫模，脫模良好，進(jìn)行二次固化，得到高折光樹脂鏡片100枚，鏡片脫模率為100％，白濁發(fā)生率0，紋理不均發(fā)生率1％，起泡發(fā)生率為0，結(jié)果計算統(tǒng)計在表2中；折射率為1.5982，玻璃化溫度90℃以上，落球沖擊性能110g小球，適合用作高折射率聚氨酯材料鏡片，評價結(jié)果如表2。

實施例3

對苯酚丙烯聚月桂醇硅氧烷聚氧乙烯聚氧丙烯磷酸酯的制備方法如下：

在裝有機械攪拌器、溫度計和回流冷凝管的250ml三口燒瓶中，加入如式(ⅱ3)所示的聚月桂醇甲基硅氧烷60.10g和如式(ⅲ3)所示的對丙烯苯酚醚磷酸聚醚酯39.90g和占原料總質(zhì)量30％的甲苯，攪拌下加熱升溫至70℃時加入總質(zhì)量分?jǐn)?shù)為100ppm的催化劑固體酸催化劑，再升溫至110℃反應(yīng)5個小時，反應(yīng)結(jié)束后將產(chǎn)物在40℃下減壓蒸餾1h除去甲苯得到黃色透明粘稠液體，催化劑、阻聚劑降溫結(jié)晶，過濾除去，用化學(xué)滴定法測定并計算si-h轉(zhuǎn)化率，反應(yīng)后得到具有式(ⅰ3)結(jié)構(gòu)的對苯酚丙烯聚月桂醇硅氧烷聚氧乙烯聚氧丙烯磷酸酯，轉(zhuǎn)化率能達(dá)到95.9％。圖3為本實施例制備的對苯酚丙烯聚月桂醇硅氧烷聚氧乙烯聚氧丙烯磷酸酯的紅外譜圖。

聚氨酯樹脂光學(xué)材料的制備方法如下：

在10～25℃下，將異佛爾酮二異氰酸酯(28.14g),1,6-二異氰酸酯基己烷(4.02g)，二環(huán)己基甲烷4,4-二異氰酸酯(24.12g)，2,3-二(2-琉基乙基硫代)-3-丙烷-1-硫醇(38.22g)，季戊四醇四(3-巰基丙酸酯)(5.46g)，磷酸二丁酯(0.01)，壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯(0.09g)，對苯酚丙烯聚月桂醇硅氧烷聚氧乙烯聚氧丙烯磷酸酯(0.1g)，二丁基二氯化錫(0.02g)、紫外吸收劑uv-p(0.1g)，uv-1157(0.4g)、抗氧化劑1076(0.1g)，紫色劑511(0.2ppm)，芐叉丙酮(0.01g)依次加入攪拌罐中，在攪拌下進(jìn)行真空脫泡，脫泡4min后，物料中已無大量氣泡產(chǎn)生，停止攪拌，只進(jìn)行脫泡，脫泡30s后，經(jīng)過濾注入玻璃模具中，將澆注好的100枚樹脂鏡片靜置5min后置于烘箱中進(jìn)行一次固化，固化結(jié)束后將其進(jìn)行脫模，脫模良好，進(jìn)行二次固化，得到高折光樹脂鏡片100枚，鏡片脫模率為100％，白濁發(fā)生率1％，紋理不均發(fā)生率0，起泡發(fā)生率為0，結(jié)果計算統(tǒng)計在表2中；折射率為1.5987，玻璃化溫度90℃以上，落球沖擊性能110g小球，適合用作高折射率聚氨酯材料鏡片，評價結(jié)果如表2。

實施例4

對苯酚丙烯聚壬基酚硅氧烷聚氧乙烯聚氧丙烯磷酸酯的制備方法如下：

在裝有機械攪拌器、溫度計和回流冷凝管的250ml三口燒瓶中，加入如式(ⅱ4)所示的聚壬基酚甲基硅氧烷67.04g和如式(ⅲ4)所示的對丙烯苯酚醚磷酸聚醚酯32.96g和占原料總質(zhì)量30％的甲苯，攪拌下加熱升溫至70℃時加入總質(zhì)量分?jǐn)?shù)為100ppm的催化劑固體酸催化劑，再升溫至120℃反應(yīng)4.5個小時，反應(yīng)結(jié)束后將產(chǎn)物在40℃下減壓蒸餾1h除去甲苯得到黃色透明粘稠液體，催化劑、阻聚劑降溫結(jié)晶，過濾除去，用化學(xué)滴定法測定并計算si-h轉(zhuǎn)化率，反應(yīng)后得到具有式(ⅰ4)結(jié)構(gòu)的對苯酚丙烯聚壬基酚硅氧烷聚氧乙烯聚氧丙烯磷酸酯，轉(zhuǎn)化率能達(dá)到94.4％。圖4為本實施例制備的對苯酚丙烯聚壬基酚硅氧烷聚氧乙烯聚氧丙烯磷酸酯的紅外譜圖。

聚氨酯樹脂光學(xué)材料的制備方法如下：

在10～25℃下，將甲苯二異氰酸酯(38.98g),1,6-二異氰酸酯基己烷(7.80g)，2,3-二(2-琉基乙基硫代)-3-丙烷-1-硫醇(47.33g)，季戊四醇四(3-巰基丙酸酯)(5.92g)，磷酸二丁酯(0.05g)，壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯(0.15g)，對苯酚丙烯聚壬基酚硅氧烷聚氧乙烯聚氧丙烯磷酸酯(0.3g)，二丁基二氯化錫(0.02g)、紫外吸收劑uv-p(0.2g)，uv-1157(0.4g)、抗氧化劑1076(0.1g)，紫色劑511(0.2ppm)，壬基酚聚氧乙烯醚(0.01g)依次加入攪拌罐中，在攪拌下進(jìn)行真空脫泡，脫泡3min后，物料中已無大量氣泡產(chǎn)生，停止攪拌，只進(jìn)行脫泡，脫泡30s后，經(jīng)過濾注入玻璃模具中，將澆注好的100枚樹脂鏡片靜置5min后置于烘箱中進(jìn)行一次固化，固化結(jié)束后將其進(jìn)行脫模，脫模良好，進(jìn)行二次固化，得到高折光樹脂鏡片100枚，鏡片脫模率為100％，白濁發(fā)生率2％，紋理不均發(fā)生率0％，起泡發(fā)生率為0，結(jié)果計算統(tǒng)計在表2中；折射率為1.5992，玻璃化溫度90℃以上，落球沖擊性能110g小球，適合用作高折射率聚氨酯材料鏡片，評價結(jié)果如表2。

實施例5

對苯酚丙烯聚甲酰胺硅氧烷聚氧乙烯聚氧丙烯磷酸酯的制備方法如下：

在裝有機械攪拌器、溫度計和回流冷凝管的250ml三口燒瓶中，加入如(ⅱ5)所示的聚甲酰胺甲基硅氧烷52.97g和如式(ⅲ5)所示的對丙烯苯酚醚磷酸聚醚酯47.03g和占原料總質(zhì)量30％的甲苯，攪拌下加熱升溫至70℃時加入總質(zhì)量分?jǐn)?shù)為100ppm的催化劑固體酸催化劑，再升溫至110℃反應(yīng)5個小時，反應(yīng)結(jié)束后將產(chǎn)物在40℃下減壓蒸餾1h除去甲苯得到黃色透明粘稠液體，催化劑、阻聚劑降溫結(jié)晶，過濾除去，用化學(xué)滴定法測定并計算si-h轉(zhuǎn)化率，反應(yīng)后得到具有式(ⅰ5)結(jié)構(gòu)的對苯酚丙烯聚甲酰胺硅氧烷聚氧乙烯聚氧丙烯磷酸酯，轉(zhuǎn)化率能達(dá)到96-99％。圖5為本實施例制備的對苯酚丙烯聚甲酰胺硅氧烷聚氧乙烯聚氧丙烯磷酸酯的紅外譜圖。

聚氨酯樹脂光學(xué)材料的制備方法如下：

在10～25℃下，將異佛爾酮二異氰酸酯(46.44g),1,6-二異氰酸酯基己烷(7.74g)，2,3-二(2-琉基乙基硫代)-3-丙烷-1-硫醇(40.67g)，季戊四醇四(3-巰基丙酸酯)(5.08g)，磷酸辛酯(0.016g)，壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯(0.024g)，對苯酚丙烯聚甲酰胺硅氧烷聚氧乙烯聚氧丙烯磷酸酯(0.040g)，二丁基二氯化錫(0.02g)、紫外吸收劑uv-p(0.4g)，uv-1157(0.2g)、抗氧化劑1076(0.1g)，紫色劑511(0.2ppm)，壬基酚聚氧乙烯醚(0.01g)依次加入攪拌罐中，在攪拌下進(jìn)行真空脫泡，脫泡10min后，物料中已無大量氣泡產(chǎn)生，停止攪拌，只進(jìn)行脫泡，脫泡30s后，經(jīng)過濾注入玻璃模具中，將澆注好的100枚樹脂鏡片靜置9min后置于烘箱中進(jìn)行一次固化，固化結(jié)束后將其進(jìn)行脫模，脫模良好，進(jìn)行二次固化，得到高折光樹脂鏡片100枚，鏡片脫模率為98％，白濁發(fā)生率1％，紋理不均發(fā)生率1％，起泡發(fā)生率為0，結(jié)果計算統(tǒng)計在表2中；折射率為1.5998，玻璃化溫度90℃以上，落球沖擊性能110g小球，適合用作高折射率聚氨酯材料鏡片，評價結(jié)果如表2。

實施例6

對苯酚丙烯聚壬基酚硅氧烷聚氧乙烯聚氧丙烯磷酸酯的制備方法如下：

在裝有機械攪拌器、溫度計和回流冷凝管的250ml三口燒瓶中，加入如(ⅱ6)所示的聚壬基酚甲基硅氧烷56.55g和如式(ⅲ6)所示的對丙烯苯酚醚磷酸聚醚酯43.45g和占原料總質(zhì)量30％的甲苯，攪拌下加熱升溫至70℃時加入總質(zhì)量分?jǐn)?shù)為100ppm的催化劑固體酸催化劑，再升溫至110℃反應(yīng)5個小時，反應(yīng)結(jié)束后將產(chǎn)物在40℃下減壓蒸餾1h除去甲苯得到黃色透明粘稠液體，催化劑、阻聚劑降溫結(jié)晶，過濾除去，用化學(xué)滴定法測定并計算si-h轉(zhuǎn)化率，反應(yīng)后得到具有式(ⅰ6)結(jié)構(gòu)的對苯酚丙烯聚壬基酚硅氧烷聚氧乙烯聚氧丙烯磷酸酯，轉(zhuǎn)化率能達(dá)到96-99％。圖6為本實施例制備的對苯酚丙烯聚壬基酚硅氧烷聚氧乙烯聚氧丙烯磷酸酯的紅外譜圖。

聚氨酯樹脂光學(xué)材料的制備方法如下：

在10～25℃下，將異佛爾酮二異氰酸酯(26.91g),二環(huán)己基甲烷4,4-二異氰酸酯(23.04g)1,6-二異氰酸酯基己烷(3.84g)，2,3-二(2-琉基乙基硫代)-3-丙烷-1-硫醇(21.6g)，季戊四醇四(3-巰基丙酸酯)(6.6g)，磷酸異丙酯(0.01g)，壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯(0.025g)，對苯酚丙烯聚壬基酚硅氧烷聚氧乙烯聚氧丙烯磷酸酯(0.015g)，二丁基二氯化錫(0.02g)、紫外吸收劑uv-p(0.5g)，uv-1157(0.1g)、抗氧化劑1010(0.1g)，紫色劑511(0.2ppm)，壬基酚聚氧乙烯醚(0.01g)依次加入攪拌罐中，在攪拌下進(jìn)行真空脫泡，脫泡10min后，物料中已無大量氣泡產(chǎn)生，停止攪拌，只進(jìn)行脫泡，脫泡30s后，經(jīng)過濾注入玻璃模具中，將澆注好的100枚樹脂鏡片靜置5min后置于烘箱中進(jìn)行一次固化，固化結(jié)束后將其進(jìn)行脫模，脫模良好，進(jìn)行二次固化，得到高折光樹脂鏡片100枚，鏡片脫模率為99％，白濁發(fā)生率1％，紋理不均發(fā)生率1％，起泡發(fā)生率為0，結(jié)果計算統(tǒng)計在表2中；折射率為1.5985，玻璃化溫度90℃以上，落球沖擊性能110g小球，適合用作高折射率聚氨酯材料鏡片，評價結(jié)果如表2。

實施例7

對苯酚丙烯聚氟代甲基硅氧烷聚氧乙烯聚氧丙烯磷酸酯的制備方法如下：

在裝有機械攪拌器、溫度計和回流冷凝管的250ml三口燒瓶中，加入如式(ⅱ7)所示的聚氟代甲基硅氧烷42.18g和如式(ⅲ7)所示的對丙烯苯酚醚磷酸聚醚酯57.82g和占原料總質(zhì)量30％的甲苯，攪拌下加熱升溫至70℃時加入總質(zhì)量分?jǐn)?shù)為100ppm的催化劑固體酸催化劑，再升溫至120℃反應(yīng)5.5個小時，反應(yīng)結(jié)束后將產(chǎn)物在40℃下減壓蒸餾1h除去甲苯得到黃色透明粘稠液體，催化劑、阻聚劑降溫結(jié)晶，過濾除去，用化學(xué)滴定法測定并計算si-h轉(zhuǎn)化率，反應(yīng)后得到具有式(ⅰ7)結(jié)構(gòu)的對苯酚丙烯聚氟代甲基硅氧烷聚氧乙烯聚氧丙烯磷酸酯，轉(zhuǎn)化率能達(dá)到97.8％。圖7為本實施例制備的對苯酚丙烯聚氟代甲基硅氧烷聚氧乙烯聚氧丙烯磷酸酯的紅外譜圖。

聚氨酯樹脂光學(xué)材料的制備方法如下：

在10～25℃下，將甲苯二異氰酸酯(24.45g),1,6-二異氰酸酯基己烷(4.08g)，二環(huán)己基甲烷4,4-二異氰酸酯(24.45g)，2,3-二(2-琉基乙基硫代)-3-丙烷-1-硫醇(39.20g)，季戊四醇四(3-巰基丙酸酯)(7.84g)，磷酸異丙酯(0.05g)，壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯(0.10g)，對苯酚丙烯聚氟代甲基硅氧烷聚氧乙烯聚氧丙烯磷酸酯(0.35g)，二丁基二氯化錫(0.02g)、紫外吸收劑uv-p(0.2g)，uv-1157(0.2g)、抗氧化劑1010(0.1g)，紫色劑511(0.2ppm)，芐叉丙酮(0.01g)依次加入攪拌罐中，在攪拌下進(jìn)行真空脫泡，脫泡2min后，物料中已無大量氣泡產(chǎn)生，停止攪拌，只進(jìn)行脫泡，脫泡30s后，經(jīng)過濾注入玻璃模具中，將澆注好的100枚樹脂鏡片靜置5min后置于烘箱中進(jìn)行一次固化，固化結(jié)束后將其進(jìn)行脫模，脫模良好，進(jìn)行二次固化，得到高折光樹脂鏡片100枚，鏡片脫模率為100％，白濁發(fā)生率0，紋理不均發(fā)生率1％，起泡發(fā)生率為0，結(jié)果計算統(tǒng)計在表2中；折射率為1.5985，玻璃化溫度90℃以上，落球沖擊性能110g小球，適合用作高折射率聚氨酯材料鏡片，評價結(jié)果如表2。

實施例8

對苯酚丙烯聚壬基酚硅氧烷聚氧乙烯聚氧丙烯磷酸酯的制備方法如下：

在裝有機械攪拌器、溫度計和回流冷凝管的250ml三口燒瓶中，加入如式(ⅱ8)所示的聚壬基酚甲基硅氧烷64.39g和如式(ⅲ8)所示的對丙烯苯酚醚磷酸聚醚酯35.61g和占原料總質(zhì)量30％的甲苯，攪拌下加熱升溫至70℃時加入總質(zhì)量分?jǐn)?shù)為100ppm的催化劑固體酸催化劑，再升溫至100℃反應(yīng)4個小時，反應(yīng)結(jié)束后將產(chǎn)物在40℃下減壓蒸餾1h除去甲苯得到黃色透明粘稠液體，催化劑、阻聚劑降溫結(jié)晶，過濾除去，用化學(xué)滴定法測定并計算si-h轉(zhuǎn)化率，反應(yīng)后得到具有式(ⅰ8)結(jié)構(gòu)的對苯酚丙烯聚壬基酚硅氧烷聚氧乙烯聚氧丙烯磷酸酯，轉(zhuǎn)化率能達(dá)到98.8％。圖8為本實施例制備的對苯酚丙烯聚壬基酚硅氧烷聚氧乙烯聚氧丙烯磷酸酯的紅外譜圖。

聚氨酯樹脂光學(xué)材料的制備方法如下：

在10～25℃下，將甲苯二異氰酸酯(42.01g),1,6-二異氰酸酯基己烷(8.40g)，2,3-二(2-琉基乙基硫代)-3-丙烷-1-硫醇(44.08g)，季戊四醇四(3-巰基丙酸酯)(5.51g)，磷酸二丁酯(0.05g)，壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯(0.015g)，對苯酚丙烯聚壬基酚硅氧烷聚氧乙烯聚氧丙烯磷酸酯(0.06g)，二丁基二氯化錫(0.025g)、紫外吸收劑uv-p(0.2g)，uv-1157(0.4g)、抗氧化劑1076(0.1g)，紫色劑511(0.2ppm)，壬基酚聚氧乙烯醚(0.01g)依次加入攪拌罐中，在攪拌下進(jìn)行真空脫泡，脫泡8min后，物料中已無大量氣泡產(chǎn)生，停止攪拌，只進(jìn)行脫泡，脫泡30s后，經(jīng)過濾注入玻璃模具中，將澆注好的100枚樹脂鏡片靜置5min后置于烘箱中進(jìn)行一次固化，固化結(jié)束后將其進(jìn)行脫模，脫模良好，進(jìn)行二次固化，得到高折光樹脂鏡片100枚，鏡片脫模率為100％，白濁發(fā)生率0，紋理不均發(fā)生率0，起泡發(fā)生率為0，結(jié)果計算統(tǒng)計在表2中；折射率為1.6000，玻璃化溫度90℃以上，落球沖擊性能110g小球，適合用作高折射率聚氨酯材料鏡片，評價結(jié)果如表2。

實施例9

對苯酚丙烯聚甲酰胺硅氧烷聚氧乙烯聚氧丙烯磷酸酯的制備方法如下：

在裝有機械攪拌器、溫度計和回流冷凝管的250ml三口燒瓶中，加入如式(ⅱ9)所示的聚甲酰胺甲基硅氧烷60.30g和如式(ⅲ9)所示的對丙烯苯酚醚磷酸聚醚酯39.70g和占原料總質(zhì)量30％的甲苯，攪拌下加熱升溫至70℃時加入總質(zhì)量分?jǐn)?shù)為100ppm的催化劑固體酸催化劑，再升溫至110℃反應(yīng)4個小時，反應(yīng)結(jié)束后將產(chǎn)物在40℃下減壓蒸餾1h除去甲苯得到黃色透明粘稠液體，催化劑、阻聚劑降溫結(jié)晶，過濾除去，用化學(xué)滴定法測定并計算si-h轉(zhuǎn)化率。反應(yīng)后得到具有式(ⅰ9)結(jié)構(gòu)的對苯酚丙烯聚甲酰胺硅氧烷聚氧乙烯聚氧丙烯磷酸酯，轉(zhuǎn)化率能達(dá)到96-99％。圖9為本實施例制備的對苯酚丙烯聚甲酰胺硅氧烷聚氧乙烯聚氧丙烯磷酸酯的紅外譜圖。

聚氨酯樹脂光學(xué)材料的制備方法如下：

在10～25℃下，將異佛爾酮二異氰酸酯(46.2g),1,6-二異氰酸酯基己烷(9.24g)，2,3-二(2-琉基乙基硫代)-3-丙烷-1-硫醇(39.76g)，季戊四醇四(3-巰基丙酸酯)(4.97g)，磷酸辛酯(0.08g)，壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯(0.24g)，對苯酚丙烯聚甲酰胺硅氧烷聚氧乙烯聚氧丙烯磷酸酯(0.48g)，二丁基二氯化錫(0.02g)、紫外吸收劑uv-p(0.4g)，uv-1157(0.2g)、抗氧化劑1076(0.1g)，紫色劑511(0.2ppm)，壬基酚聚氧乙烯醚(0.01g)依次加入攪拌罐中，在攪拌下進(jìn)行真空脫泡，脫泡2min后，物料中已無大量氣泡產(chǎn)生，停止攪拌，只進(jìn)行脫泡，脫泡30s后，經(jīng)過濾注入玻璃模具中，將澆注好的100枚樹脂鏡片靜置5min后置于烘箱中進(jìn)行一次固化，固化結(jié)束后將其進(jìn)行脫模，脫模良好，進(jìn)行二次固化，得到高折光樹脂鏡片100枚，鏡片脫模率為98％，白濁發(fā)生率1％，紋理不均發(fā)生率2％，起泡發(fā)生率為0，結(jié)果計算統(tǒng)計在表2中；折射率為1.6098，玻璃化溫度90℃以上，落球沖擊性能110g小球，適合用作高折射率聚氨酯材料鏡片，評價結(jié)果如表2。

實施例10

對苯酚丙烯聚甲基硅氧烷聚氧乙烯聚氧丙烯磷酸酯的制備方法如下：

在裝有機械攪拌器、溫度計和回流冷凝管的250ml三口燒瓶中，加入如式(ⅱ10)所示的聚甲基硅氧烷31.55g和如式(ⅲ10)所示的對丙烯苯酚醚磷酸聚醚酯68.45g和占原料總質(zhì)量30％的甲苯，攪拌下加熱升溫至70℃時加入總質(zhì)量分?jǐn)?shù)為100ppm的催化劑固體酸催化劑，再升溫至100℃反應(yīng)4個小時，反應(yīng)結(jié)束后將產(chǎn)物在40℃下減壓蒸餾1h除去甲苯得到黃色透明粘稠液體，催化劑、阻聚劑降溫結(jié)晶，過濾除去，用化學(xué)滴定法測定并計算si-h轉(zhuǎn)化率，反應(yīng)后得到具有式(ⅰ10)結(jié)構(gòu)的對苯酚丙烯聚甲基硅氧烷聚氧乙烯聚氧丙烯磷酸酯，轉(zhuǎn)化率能達(dá)到97.4％。圖10為本實施例制備的對苯酚丙烯聚甲基硅氧烷聚氧乙烯聚氧丙烯磷酸酯的紅外譜圖。

聚氨酯樹脂光學(xué)材料的制備方法如下：

在10～25℃下，將1,6-二異氰酸酯基己烷(25.06g)，二環(huán)己基甲烷4,4-二異氰酸酯(25.06g)，2,3-二(2-琉基乙基硫代)-3-丙烷-1-硫醇(38.80g)，季戊四醇四(3-巰基丙酸酯)(11.09g)，對苯酚丙烯聚甲基硅氧烷聚氧乙烯聚氧丙烯磷酸酯(3g)，二丁基二氯化錫(0.02g)、紫外吸收劑uv-p(0.3g)，uv-1157(0.2g)、抗氧化劑1010(0.1g)，紫色劑511(0.2ppm)，壬基酚聚氧乙烯醚(0.01g)依次加入攪拌罐中，在攪拌下進(jìn)行真空脫泡，脫泡3min后，物料中已無大量氣泡產(chǎn)生，停止攪拌，只進(jìn)行脫泡，脫泡30s后，經(jīng)過濾注入玻璃模具中，將澆注好的100枚樹脂鏡片靜置5min后置于烘箱中進(jìn)行一次固化，固化結(jié)束后將其進(jìn)行脫模，脫模良好，進(jìn)行二次固化，得到高折光樹脂鏡片。統(tǒng)計結(jié)果：鏡片脫模率為100％，白濁發(fā)生率0，紋理不均發(fā)生率0，起泡發(fā)生率為0，結(jié)果計算統(tǒng)計在表2中；折射率為1.6079，玻璃化溫度90℃以上，落球沖擊性能110g小球，適合用作高折射率聚氨酯材料鏡片，評價結(jié)果如表2。

比較例1

在10～25℃下，將甲苯二異氰酸酯(25.83g),1,6-二異氰酸酯基己烷(3.69g)，二環(huán)己基甲烷4,4-二異氰酸酯(22.14g)，2,3-二(2-琉基乙基硫代)-3-丙烷-1-硫醇(42.23g)，季戊四醇四(3-巰基丙酸酯)(6.03g)，磷酸異丙酯(0.8g)，二丁基二氯化錫(0.025g)、紫外吸收劑uv-p(0.2g)，uv-1157(0.2g)、抗氧化劑1010(0.1g)，紫色劑511(0.2ppm)，芐叉丙酮(0.01g)依次加入攪拌罐中，在攪拌下進(jìn)行真空脫泡，脫泡40min后，物料中已無大量氣泡產(chǎn)生，停止攪拌，只進(jìn)行脫泡，脫泡20min后，經(jīng)過濾注入玻璃模具中，將澆注好的100枚樹脂鏡片靜置30min后置于烘箱中進(jìn)行一次固化，固化結(jié)束后將其進(jìn)行脫模，脫模良好，進(jìn)行二次固化，得到高折光樹脂鏡片100枚，鏡片脫模率為85％，白濁發(fā)生率12％，紋理不均發(fā)生率15％，起泡發(fā)生率為25％，結(jié)果計算統(tǒng)計在表2中；折射率為1.5982，玻璃化溫度90℃以上，落球沖擊性能110g小球，適合用作高折射率聚氨酯材料鏡片，評價結(jié)果如表2。

比較例2

在10～25℃下，將甲苯二異氰酸酯(25.83g),1,6-二異氰酸酯基己烷(3.69g)，二環(huán)己基甲烷4,4-二異氰酸酯(22.14g)，2,3-二(2-琉基乙基硫代)-3-丙烷-1-硫醇(42.23g)，季戊四醇四(3-巰基丙酸酯)(6.03g)，磷酸異丙酯(0.16g)，壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯(0.64g)，二丁基二氯化錫(0.025g)、紫外吸收劑uv-p(0.2g)，uv-1157(0.2g)、抗氧化劑1010(0.1g)，紫色劑511(0.2ppm)，芐叉丙酮(0.01g)依次加入攪拌罐中，在攪拌下進(jìn)行真空脫泡，脫泡30min后，物料中已無大量氣泡產(chǎn)生，停止攪拌，只進(jìn)行脫泡，脫泡17min后，經(jīng)過濾注入玻璃模具中，將澆注好的100枚樹脂鏡片靜置35min后置于烘箱中進(jìn)行一次固化，固化結(jié)束后將其進(jìn)行脫模，脫模良好，進(jìn)行二次固化，得到高折光樹脂鏡片100枚，鏡片脫模率為89％，白濁發(fā)生率10％，紋理不均發(fā)生率5％，起泡發(fā)生率為23％，結(jié)果計算統(tǒng)計在表2中；折射率為1.5982，玻璃化溫度90℃以上，落球沖擊性能110g小球，適合用作高折射率聚氨酯材料鏡片，評價結(jié)果如表2。

比較例3

聚氨酯樹脂光學(xué)材料的制備方法如下：

在10～25℃下，將甲苯二異氰酸酯(25.83g),1,6-二異氰酸酯基己烷(3.69g)，二環(huán)己基甲烷4,4-二異氰酸酯(22.14g)，2,3-二(2-琉基乙基硫代)-3-丙烷-1-硫醇(42.23g)，季戊四醇四(3-巰基丙酸酯)(6.03g)，磷酸異丙酯(0.2g)，添加實施例7中的脫模劑—對苯酚丙烯聚氟代甲基硅氧烷聚氧乙烯聚氧丙烯磷酸酯(0.64g)，二丁基二氯化錫(0.025g)、紫外吸收劑uv-p(0.2g)，uv-1157(0.2g)、抗氧化劑1010(0.1g)，紫色劑511(0.2ppm)，芐叉丙酮(0.01g)依次加入攪拌罐中，在攪拌下進(jìn)行真空脫泡，脫泡2min后，物料中已無大量氣泡產(chǎn)生，停止攪拌，只進(jìn)行脫泡，脫泡30s后，經(jīng)過濾注入玻璃模具中，將澆注好的100枚樹脂鏡片靜置5min后置于烘箱中進(jìn)行一次固化，固化結(jié)束后將其進(jìn)行脫模，脫模良好，進(jìn)行二次固化，得到高折光樹脂鏡片100枚，鏡片脫模率為99％，白濁發(fā)生率1％，紋理不均發(fā)生率0，起泡發(fā)生率為0。結(jié)果計算統(tǒng)計在表2中；折射率為1.5982，玻璃化溫度90℃以上，落球沖擊性能110g小球，適合用作高折射率聚氨酯材料鏡片，評價結(jié)果如表2。

表2本發(fā)明實施例與對比例制備的鏡片的性能數(shù)據(jù)表

a1*、a2*、b*表示在100質(zhì)量份所占比例

a1為膦酸酯類化合物；a2為聚氧乙烯磷酸酯類化合物；b為脫模劑。

以上實施例的說明只是用于幫助理解本發(fā)明的方法及其核心思想。應(yīng)當(dāng)指出，對于本技術(shù)領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來說，在不脫離本發(fā)明原理的前提下，還可以對本發(fā)明進(jìn)行若干改進(jìn)和修飾，這些改進(jìn)和修飾也落入本發(fā)明權(quán)利要求的保護(hù)范圍內(nèi)。

對所公開的實施例的上述說明，使本領(lǐng)域?qū)I(yè)技術(shù)人員能夠?qū)崿F(xiàn)或使用本發(fā)明。對這些實施例的多種修改對本領(lǐng)域的專業(yè)技術(shù)人員來說將是顯而易見的，本文中所定義的一般原理可以在不脫離本發(fā)明的精神或范圍的情況下，在其它實施例中實現(xiàn)。因此，本發(fā)明將不會被限制于本文所示的這些實施例，而是要符合與本文所公開的原理和新穎特點相一致的最寬的范圍。