本發(fā)明屬于水性油墨印刷領域，具體涉及一種高性能塑料薄膜印刷乳液、制備方法及其應用。
背景技術：
：隨著市場經(jīng)濟和商品經(jīng)濟的快速穩(wěn)步發(fā)展，軟包裝的品種和花樣日漸增多，需求量也是日益增加。在滿足人們?nèi)粘Ｐ枨蟮耐瑫r，人們也對軟包裝的環(huán)保性、安全性提出了更高的要求，并且近幾年國家對于環(huán)保的倡導亦是放在國家綠色發(fā)展道路的重中之位。當前國內(nèi)95％以上的軟包裝紙產(chǎn)品采用凹版進行印刷，普遍使用的塑料薄膜凹印油墨是由氯化聚合物制成的，且含有大量有毒、易燃的有機溶劑(占50％)。由于氯化聚合物在生產(chǎn)過程中會揮發(fā)氯氟烴氣體，破壞大氣臭氧層，不符合環(huán)保要求。此外，氯化聚合物還需要使用強溶劑甲苯才能溶解，在印刷過程中也需要添加甲苯或者二甲苯以調(diào)節(jié)油墨的黏度，而甲苯等有機溶劑會對工人的身體健康產(chǎn)生危害，同時也是生產(chǎn)安全的潛在威脅。另外，溶劑殘留也是必須關注的問題。苯極易殘留在干燥的墨膜中，進而污染包裝內(nèi)裝物。在低速印刷中，還需要使用二甲苯來調(diào)整油墨的干燥速度，由于二甲苯的揮發(fā)速度較慢，因此也會加大溶劑殘留。目前，國內(nèi)塑料薄膜凹印油墨生產(chǎn)企業(yè)正受到《中華人民共和國消防法》、《中華人民共和國安全生產(chǎn)法》、《中華人民共和國食品安全法》等法律法規(guī)的制約。在這種情況下，開發(fā)、應用符合環(huán)保的綠色塑料薄膜凹印油墨的呼聲日益高漲。環(huán)保的塑料薄膜水性凹印油墨作為溶劑型凹印油墨的替代體系，已引起軟包裝行業(yè)及油墨生產(chǎn)等多方面的關注。塑料薄膜凹印油墨的水性化勢在必行。塑料薄膜水性凹印油墨在國內(nèi)的推廣普及之路走得并不順暢?？傮w上看，主要存在以下幾個方面的原因：(1)國內(nèi)尚未選定制作塑料薄膜水性凹印油墨的連接料(樹脂)。目前國內(nèi)的油墨生產(chǎn)企業(yè)正在對完全溶解于水、有適合制造塑料薄膜凹印油墨的鏈接料進行實驗，但尚未最終定性。凌云星等(中國專利200610057929.3)闡述有關塑料薄膜水性凹版印刷油墨用連接料。雖然其在塑料薄膜上印刷方案可行，但其印刷連接料品種多樣，助劑頗多，這在實際的薄膜印刷過程中由于材料多樣化而造成印刷問題突出，影響生產(chǎn)效率。加上現(xiàn)在印刷機技術日益更新，恐其油墨配方達不到印刷機的印刷速度及印刷適應性。故其方案不適用將來市場需求；(2)塑料薄膜水性凹印油墨的印刷色彩在國內(nèi)未被認可。一般而言，國人喜歡鮮亮艷麗的色彩。塑料薄膜水性凹印油墨印刷的印品色彩不及溶劑型凹印油墨艷麗。這也是阻礙其進一步普及的重要原因之一；(3)塑料薄膜水性凹印油墨的印刷適應性需要進一步改進，才能取得較好的印刷效果。由于水的表面張力較大，導致塑料薄膜水性凹印油墨難以在塑料薄膜上潤濕鋪展，降低了附著力。這也是水性凹印油墨在薄膜印刷中還不能完全替代溶劑型凹印油墨的主要原因；(4)國內(nèi)現(xiàn)有的凹印設備需要改造或更新，才能滿足塑料薄膜水性凹印油墨的印刷需求。我國軟包裝企業(yè)現(xiàn)有的凹印設備水平參差不齊，除了少數(shù)進口設備外，很多凹印設備(尤其是干燥箱、刮墨刀架、油墨循環(huán)系統(tǒng)等)的設計不甚合理。塑料薄膜水性凹印油墨中的溶劑主要是水，干燥方式主要依靠蒸發(fā)，所以現(xiàn)有的凹印設備主要是水，干燥方式主要依靠蒸發(fā)，所以現(xiàn)有的凹印設備必須改裝更強力有效的干燥系統(tǒng)，否則印刷速度就會受到很大的影響，導致印刷油墨干燥不徹底，造成薄膜收卷時粘黏在一起，出現(xiàn)報廢。目前，現(xiàn)有的凹版設備應用水性凹印油墨在薄膜上印刷，印刷速度一般只能達到原先速度的65％～70％。再者，如果只單純提高凹印設備干燥系統(tǒng)的加熱烘干功能，從干燥系統(tǒng)出來的薄膜就必須迅速冷卻，才能避免薄膜的延伸變形。在凹印設備上加裝冷卻裝置不但費工錢，更重要的是，許多現(xiàn)有的凹印設備根本就沒有位置加裝額外的裝置。此外，如果使用塑料薄膜水性凹印油墨，凹印設備的刮刀等組件都必須改用更耐銹蝕的金屬來制作，這些都需要相當大的資金投入和時間成本。若要購進國外先進的水性凹印機，則在成本和稅務這一塊，沒有國家的大力支持，很多企業(yè)也只能是望而卻步。近年來，美國、日本、東南亞及歐洲等發(fā)達國家和地區(qū)已經(jīng)或正逐步淘汰苯溶性油墨，醇溶性油墨得到了廣泛的應用。美國在發(fā)展水性油墨方面已經(jīng)走在了世界的前列?；仡櫸覈芰习加∮湍乃曰M程，醇溶性凹印油墨(包括普通醇溶性凹版表印油墨、醇酯凹印油墨以及醇水性凹印油墨)也已得到了不同程度的應用。作為某一階段苯溶性凹印油墨的替代品，在其被逐漸推廣使用的過程中，我們離真正的塑料薄膜水性凹印油墨更近了一步。單真正的水性化凹印薄膜連接料則有國外大企業(yè)實行產(chǎn)品價格壟斷，國內(nèi)油墨生產(chǎn)廠家不得不花費昂貴的價格向其購買。這樣一來造成國內(nèi)水性塑料薄膜印刷成本高升，人民大眾消費不起；另外國家的外匯大量流向外國資本，造成本國資源流失。醇水性凹印油墨，采用改性涂料型丙烯酸樹脂制成，使用含量為50％～70％的乙醇單一溶劑進行稀釋，溶劑價格較為低廉又環(huán)保，是現(xiàn)在世界上公認的最環(huán)保的水性凹版印刷油墨用連接料。但在國內(nèi)目前用于塑料薄膜凹印的醇水性彩色油墨，由于色彩未被大眾認可，故而只進行了白墨的推廣。主要原因還是沒有一款適合彩色油墨印刷用的連接料。故當前研究一款全能通用適合薄膜印刷乳液作為水性凹版薄膜印刷用連接料勢在必行。技術實現(xiàn)要素：鑒于上述現(xiàn)有技術存在的缺陷，本發(fā)明的目的是提出一種高性能薄膜印刷乳液的制備方法。在本發(fā)明中，為推動國內(nèi)水性凹版油墨印刷行業(yè)發(fā)展，打破國外企業(yè)產(chǎn)品技術壟斷的的理念進而進行構思設計，通過獨特的合成工藝合成得到一種可任意兌稀乙醇、適合塑料薄膜印刷的高固含量水性乳液連接料。該款水性丙烯酸改性乳液配成油墨在印刷適應性、印刷圖文的色彩鮮艷性等都可以媲美溶劑型油墨。本發(fā)明的目的將通過以下技術方案得以實現(xiàn)：一種高性能薄膜印刷乳液的制備方法，包括如下步驟：s1.種子核殼層乳液聚合：(1)將去離子水、水溶性引發(fā)劑混合溶解，得到溶液a；(2)將溶液a升溫到80℃～85℃后，通入氮氣，將乙烯基單體、去離子水及第一乳化劑混合預乳化得溶液b；(3)在設定溫度80℃～85℃下，滴加溶液b到步驟(2)中的溶液a中反應，滴加時間為60分鐘～100分鐘，待滴加完畢，于80℃～85℃繼續(xù)反應20分鐘～30分鐘，得種子核殼層乳液；在本體系中反應物各組分的重量百分比為：乙烯基單體30～40％、水溶性引發(fā)劑0.1～0.5％、第一乳化劑0.5～1％，其余為去離子水；s2.內(nèi)核殼層單體聚合：(1)將引發(fā)劑加入到種子乳液當中分散均勻；(2)在設定溫度80℃～85℃內(nèi)，滴加入乙烯基單體和多官能團交聯(lián)型單體的混合物進行化學反應，滴加用時30分鐘～60分鐘，滴加完畢后繼續(xù)熟化20分鐘～40分鐘，得內(nèi)核殼層單體，所述內(nèi)核殼層單體包括種子核殼層乳液；在本體系中反應物各組分的重量百分比為：乙烯基單體50～70％、多官能團交聯(lián)型單體20～30％，引發(fā)劑0.5～1％，其余為去離子水；s3.外殼層單體的聚合：(1)將引發(fā)劑加入到內(nèi)核層單體當中分散均勻；(2)在設定溫度80℃～85℃內(nèi)，滴加入乙烯基單體、自交聯(lián)單體、分子量調(diào)節(jié)劑、含有特殊官能團單體、第二乳化劑的預乳化混合物進行化學反應，滴加用時60分鐘～100分鐘，滴加完畢后繼續(xù)熟化60分鐘～150分鐘；(3)產(chǎn)品保溫完畢后降溫至60℃～70℃，加入氧化-還原引發(fā)劑進行后消除，熟化時間為30分鐘～50分鐘；(4)后消除完成降溫至25℃，加入ph調(diào)節(jié)劑調(diào)節(jié)體系ph值為7.0～8.0，過濾，即得；在本體系中反應物各組分的重量百分比為：乙烯基單體30～40％、自交聯(lián)單體3～5％、分子量調(diào)節(jié)劑1～3％、含有特殊官能團單體20～40％，第二乳化劑1～3％，引發(fā)劑0.5～1％，氧化-還原引發(fā)劑0.01～0.1％，其余為去離子水。上述的一種高性能薄膜印刷乳液的制備方法，其中，步驟s1中采用的乙烯基單體為(甲基)丙烯酸及其(c1～c10)醇酯、苯乙烯的一種或多種；步驟s2中采用的乙烯基單體為(甲基)丙烯酸及其(c1～c10)醇酯、苯乙烯、多官能團交聯(lián)型單體的一種或多種；步驟s3中采用的乙烯基單體為(甲基)丙烯酸及其(c1～c10)醇酯、含有特殊官能團單體的一種或多種。優(yōu)選的，所述步驟s1中采用的乙烯基單體為丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸異辛酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸異辛酯、苯乙烯中任一種或其組合；步驟s2中所述乙烯基單體為丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸異辛酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸異辛酯、苯乙烯中任一種或其組合；及所述多官能團交聯(lián)型單體為二乙烯基笨、乙二醇雙丙烯酸酯、馬來酸二烯丙酯、季戊四醇三烯丙酯、對苯二甲基酸二烯酯、三丙二醇二丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸、二丙二醇二丙烯酸酯、乙氧化雙酚a二丙烯酸、乙二醇二甲基丙烯酸酯、乙氧基三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、三乙二醇雙丙烯酸酯、n，n-二亞甲基雙丙烯酰胺中任一種或其組合；步驟s3中所述乙烯基單體為丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸異辛酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸異辛酯中任一種或其組合；及所述含有特殊官能團單體為羥乙基甲基丙烯酸磷酸酯、氮雜環(huán)甲基丙烯酸酯、α-吡咯烷酮、(甲基)丙烯酸異冰片酯、2-苯氧基乙基丙烯酸酯、四氫呋喃(甲基)丙烯酸酯、環(huán)三羥甲基丙烷甲縮醛丙烯酸酯、異癸基丙烯酸酯、月桂酸丙烯酸酯、乙氧基乙氧基乙基丙烯酸酯、2-羥基乙基丙烯酸酯、4-羥基丁基丙烯酸酯、2-羥-3-苯氧基丙基丙烯酸酯、2-苯氧基乙基丙烯酸酯中任一種或其組合；步驟s3中所述自交聯(lián)單體選自n-甲氧甲基丙烯酰胺、n-羧甲氧甲基丙烯酰胺、n-異丁氧甲基丙烯酰胺、n-丁氧甲基丙烯酰胺、n-異丙氧甲基丙烯酰胺、n-辛氧甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸縮水甘油酯或丙烯酸縮水甘油酯；步驟s3中所述ph調(diào)節(jié)劑選自醇胺有機胺和氨水，其中，所述醇胺類有機胺為一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、3-丙醇胺、一異丙醇胺、二異丙醇胺、三異丙醇胺、n，n-二甲基乙醇胺、n，n-二乙基乙醇胺中的一種。上述的一種高性能薄膜印刷乳液的制備方法，其中，步驟s1中所述第一乳化劑選自脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸銨鹽、異構十三烷醇硫酸鈉鹽、支鏈烷基醇聚氧乙烯醚磷酸單酯、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鈉鹽、磷酸半酯乙氧基化壬基苯酚二鈉、二異丙基萘磺酸鈉、磺基丁二酸雙己基鈉鹽、磺基丁二酸二辛基鈉鹽、支鏈十二烷基苯磺酸鈉、琥珀酸二辛酯硫酸鈉陰離子表面活性劑中的一種或其組合；所述第二乳化劑為丙烯酰胺基異丙基磺酸鈉、含烯丙基的特種醇醚硫酸鹽、eo/po嵌段脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鈉、含雙鍵的醇醚硫基琥珀酸酯鈉鹽、單和雙十二烷基二苯醚二磺酸酯二鈉鹽、乙烯基磷酸鈉、2-烯丙基醚3-羥基丙烷-1-磺酸鈉、烯丙基醚羥基丙烷磺酸鈉、烯丙基聚醚硫酸鹽型、磷酸半酯乙氧基化醇二鈉陰離子表面活性劑中的一種或其組合。上述的一種高性能薄膜印刷乳液的制備方法，其中，步驟s3中所述分子量調(diào)節(jié)劑為叔十二碳硫醇、苯甲酸正十二烷基硫醇酯、1-正十二烷流基三氯乙醇、β-苯基β-正十二烷硫基乙基苯基酮、伯十二碳硫醇、醋酸正十二烷基硫醇酯、二芳酰二硫化物或3-巰基丙醇中的一種；所述水溶性引發(fā)劑為過硫酸銨或者過硫酸鉀。上述的一種高性能薄膜印刷乳液的制備方法，其中，所述乳液具有乳膠粒結構，具有三層的核殼乳液，包括種子核殼層、內(nèi)核殼層、外殼層，其中，種子核殼層、內(nèi)核殼層和外殼層的混合單體總用量的重量比為9∶1～2∶10；優(yōu)選地，種子核殼層、內(nèi)核殼層和外殼層的混合單體總用量的重量比為9∶1∶10。本發(fā)明的第二個目的是提供一種高性能薄膜印刷乳液。根據(jù)上述制備方法制備的高性能薄膜印刷乳液。本發(fā)明的第三個目的在于提供一種采用所述一種高性能塑料薄膜印刷乳液的水性油墨。一種水性塑料薄膜印刷油墨，包括至少一種水性油墨基墨、至少一種快干劑、至少一種水溶性消泡劑、至少一種潤濕劑、至少一種本發(fā)明所述的水性塑料薄膜乳液、至少一種蠟乳液。上述的水性塑料薄膜印刷油墨，其中，所述水性油墨基墨，其重量占水性塑料薄膜印刷油墨重量的10％～80％；所述快干劑為無水乙醇，其重量占水性塑料薄膜印刷油墨重量的10％～50％；所述水溶性消泡劑為digao1488，其重量占水性塑料薄膜印刷油墨重量的0.1％～0.2％；所述潤濕劑為a-104e或者ot-75，其重量占水性塑料薄膜印刷油墨重量的1％～5％；所述蠟乳液為水溶性聚乙烯蠟乳液，其重量占水性塑料薄膜印刷油墨重量的1％～5％。本發(fā)明根據(jù)上述制備方法制備的一種高性能水性塑料薄膜印刷用乳液新型環(huán)保材料。本發(fā)明合成工藝中，主要通過通過特殊的合成工藝、獨特的乳膠粒結構設計、多種乙烯基單體以及含有特殊官能團單體改性而得到。本發(fā)明中所述單體主要包括：(1)烯屬羧酸及其他乙烯基單體，(2)不限于采用以下帶有交聯(lián)官能團單體的一種或多種組合：n取代丙烯酰胺衍生物型交聯(lián)單體；羥基型交聯(lián)單體；羰基型交聯(lián)單體，(3)含有特殊官能團的其他乙烯基單體。乳膠粒的獨特結構設計在于：外殼層設定了親水單體、能附著塑料薄膜的特殊官能團單體及其他乙烯基單體，目的在于保證乳膠粒對于顏料的潤濕分散性和對塑料薄膜的咬合力；內(nèi)核殼層采用交聯(lián)型單體及其他乙烯基單體，目的在于形成交聯(lián)網(wǎng)絡層，保證乳液連接料的結構強度，從而提高印刷品的豐滿度、耐磨性和耐溶劑性；種子核殼層主要設定軟硬單體的比例，可根據(jù)fox公式確定不同需求的tg的印刷乳液連接料，從而適應國內(nèi)南北不同氣候印刷機的印刷要求，產(chǎn)品更具靈活性、可設定性和區(qū)域印刷需求性。含有特殊官能團單體改性的連接料，從根本上解決連接料在塑料薄膜的印刷附著力要求，在制造水性環(huán)保塑料薄膜印刷油墨的過程中不需要添加額外附著力促進劑及其他的助劑，從根本上一站式解決印刷牢度的大難題。與現(xiàn)有技術相比，本發(fā)明提供的一種高性能塑料薄膜印刷乳液、制備方法及其應用，達到的技術效果是：(1)制備過程操作簡單，可操作性穩(wěn)定，適宜規(guī)?；笊a(chǎn)；(2)乳液合成結構設計獨特，并且自交聯(lián)，可賦予乳液成膜干燥快，后期漆膜耐水、耐溶劑、耐刮擦，對各種塑料薄膜具有高附著力，乳液tg可任意設定，從而可針對不同區(qū)域印刷機要求的印刷連接料，更具靈活性和市場需求性；(3)合成的乳液具有極高的乙醇容忍度，可隨意比例添加乙醇(不破乳)已達到不同的現(xiàn)有印刷機器要求；(4)本發(fā)明產(chǎn)品乳液在各方面印刷性能趕超同類型國外產(chǎn)品，可完全取代進口產(chǎn)品，打破國外技術壟斷，可為國家節(jié)約巨大的外匯，大力推動本國經(jīng)濟社會先進化建設的進程。以下便結合實施例，對本發(fā)明的具體實施方式作進一步的詳述，以使技術方案更易于理解、掌握。具體實施方式下面通過具體實施例對本發(fā)明進行說明，但本發(fā)明并不局限于此。下述實施例中所述實驗方法，如無特殊說明，均為常規(guī)方法；所述試劑和材料，如無特殊說明，均可從商業(yè)途徑獲得，下面實施例并非用以限制本發(fā)明的專利范圍，凡未脫離本發(fā)明所為的等效實施或變更，均應包含于本專利保護范圍中。實施例1種子核殼乳液聚合：將去離子水611.9克、過硫酸胺4克加入到帶有溫度計、回流冷凝器、滴加裝置、攪拌的四口燒瓶中混合溶解，得到溶液a；將溶液a升溫至85℃，通入氮氣，高位槽中加入135克去離子水、磺基丁二酸雙己基鈉鹽5克、磷酸半酯乙氧基化壬基苯酚二鈉4克、甲基丙烯酸15克、甲基丙烯酸甲酯35克、苯乙烯200克、丙烯酸丁酯200克進行預乳化，得溶液b，該溶液b為預乳化混合單體；于溫度80℃～85℃范圍內(nèi)以″饑餓法″滴加溶液b預乳化混合單體入燒瓶中反應，滴加時間為90分鐘，待滴加完畢，在80℃～85℃繼續(xù)反應保溫30分鐘，制備得種子核殼層乳液；用10克去離子水溶解過硫酸胺0.4克后加入到燒瓶中，高溫槽中滴加入甲基丙烯酸甲酯酯35克、二丙二醇二丙烯酸酯15克，混合均勻并進行化學反應，在溫度為80℃～85℃內(nèi)，滴加單體時間為30分鐘，滴加完后繼續(xù)保溫熟化20分鐘，得到內(nèi)核層單體，內(nèi)核殼層單體包括種子核殼層乳液；再用10克去離子水溶解過硫酸胺4克后加入到燒瓶中，在溫度80℃～85℃內(nèi)，高位槽中滴加入150克去離子水、eo/po嵌段脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鈉2克、含雙鍵的醇醚硫基琥珀酸酯鈉鹽8克、甲基丙烯酸35克、甲基丙烯酸甲酯200克、丙烯酸乙酯25克、叔十二碳硫醇15克、n-異丁氧甲基丙烯酰胺25克、氮雜環(huán)甲基丙烯酸酯50克、四氫呋喃(甲基)丙烯酸酯150克進行預乳化，得預乳化混合單體；于溫度80℃～85℃范圍內(nèi)以″饑餓法″滴加預乳化混合單體入燒瓶中，滴加時間為90分鐘，保溫30分鐘，產(chǎn)品保溫完畢后降溫至60℃～70℃，分別10克水溶解氧化劑0.4克、還原引發(fā)劑0.3克同時滴入進行后消除，熟化時間為30分鐘～50分鐘；后消除完成降溫至25℃，加入氨水35克調(diào)節(jié)體系ph值為7.0～8.0，300目過濾，得高性能薄膜印刷乳液，固含量50％。選擇國外帝斯曼(dsm)塑料印刷薄膜乳液a-1127(固含量45％)作為參比物，進行水性塑料薄膜印刷油墨中試驗研究。具體操作為配制紅、藍、黑色水性油墨。三種水性油墨配方如表1：表1紅、藍、黑色水性油墨配方名稱重量/克a-1127(固含量45％)乳液43.8紅、藍、黑色水性油墨基墨35無水乙醇15消泡劑(digao1488)0.2潤濕劑(a-104e)1蠟乳液5總計100將實施例1制得高性能薄膜印刷乳液替代a-1127(固含量45％)，得到對比樣。將兩種產(chǎn)品性能比較結果如表2：表2不同乳液制備水性油墨產(chǎn)品性能比較由表2可以看出，本發(fā)明制備的高性能薄膜印刷乳液與dsma-1127乳液相比，在配成水性油墨時對基材的附著力優(yōu)異，水墨儲存性能更穩(wěn)定穩(wěn)定，而且色彩鮮艷度和光澤度更優(yōu)。再者，本發(fā)明在乳液結構設計巧妙，工藝成熟，并量產(chǎn)市場化，故完全可以替代進口塑料薄膜專用乳液，同時本發(fā)明制備薄膜印刷乳液為水性高固含量的塑料薄膜印刷乳液。上述說明示出并描述了本發(fā)明的若干優(yōu)選實施例，但如前所述，應當理解本發(fā)明并非局限于本文所披露的形式，不應看作是對其他實施例的排除，而可用于各種其他組合、修改和環(huán)境，并能夠在本文所述發(fā)明構想范圍內(nèi)，通過上述教導或相關領域的技術或知識進行改動。而本領域人員所進行的改動和變化不脫離本發(fā)明的精神和范圍，則都應在本發(fā)明所附權利要求的保護范圍內(nèi)。當前第1頁12