本發(fā)明涉及保鮮盒材料，具體地，涉及改性納米氧化鋅負載磷酸鋯保鮮盒材料及其制備方法。
背景技術(shù)：
：保鮮盒蓋是保鮮盒重要的組成構(gòu)件，其不僅決定了保鮮盒的密封性能，同時還直接影響保鮮盒的保鮮性能。目前，保鮮盒蓋主要為高分子制得，基本能夠滿足市場需求，但是在使用過程中，往往會發(fā)現(xiàn)保鮮盒蓋的拐角處容易滋生細菌，若清洗不及時或者不徹底則會導(dǎo)致保鮮盒蓋以及配置的密封圈上形成黑色的斑點，由此一方面影響了保鮮盒蓋的外觀進而影響食欲，另一方面加速了食物的腐敗不利于身體健康。技術(shù)實現(xiàn)要素：本發(fā)明的目的是提供一種改性納米氧化鋅負載磷酸鋯保鮮盒材料及其制備方法，該改性納米氧化鋅負載磷酸鋯保鮮盒材料具有優(yōu)異的抗菌性能，同時該制備方法具有工序簡單和原料易得的優(yōu)點。為了實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供了一種改性納米氧化鋅負載磷酸鋯保鮮盒材料的制備方法，包括：1)將可溶性鋯鹽、可溶性磷酸鹽、納米銅、水和乙醇進行混合，然后進行水熱反應(yīng)以制得摻雜磷酸鋯；2)將納米氧化鋅、十六烷基三甲基溴化銨與摻雜磷酸鋯進行球磨以制得改性摻雜磷酸鋯；3)將abs(丙烯腈-乙烯-苯乙烯共聚物)、聚乙烯酸、輕質(zhì)氧化鋁、丙二酸二乙酯、馬來酸二丁基錫、硬脂酸鈣、硫化鈉和改性摻雜磷酸鋯進行混煉、成型以制得改性納米氧化鋅負載磷酸鋯保鮮盒材料。本發(fā)明還提供了一種改性納米氧化鋅負載磷酸鋯保鮮盒材料，該改性納米氧化鋅負載磷酸鋯保鮮盒材料通過上述的制備方法制備而得。在上述技術(shù)方案中，本發(fā)明首先通過水熱反應(yīng)制得納米銅摻雜的磷酸鋯，接著通過球磨的方式將納米氧化鋅負載于多孔的摻雜磷酸鋯上制得改性摻雜磷酸鋯，進而使得該改性摻雜磷酸鋯能夠在保鮮盒材料中起到抗菌的作用。另外，該制備方法具有工序簡單和原料易得的優(yōu)點。本發(fā)明的其他特征和優(yōu)點將在隨后的具體實施方式部分予以詳細說明。具體實施方式以下對本發(fā)明的具體實施方式進行詳細說明。應(yīng)當理解的是，此處所描述的具體實施方式僅用于說明和解釋本發(fā)明，并不用于限制本發(fā)明。本發(fā)明提供了一種改性納米氧化鋅負載磷酸鋯保鮮盒材料的制備方法，包括：1)將可溶性鋯鹽、可溶性磷酸鹽、納米銅、水和乙醇進行混合，然后進行水熱反應(yīng)以制得摻雜磷酸鋯；2)將納米氧化鋅、十六烷基三甲基溴化銨與摻雜磷酸鋯進行球磨以制得改性摻雜磷酸鋯；3)將abs(丙烯腈-乙烯-苯乙烯共聚物)、聚乙烯酸、輕質(zhì)氧化鋁、丙二酸二乙酯、馬來酸二丁基錫、硬脂酸鈣、硫化鈉和改性摻雜磷酸鋯進行混煉、成型以制得改性納米氧化鋅負載磷酸鋯保鮮盒材料。在上述制備方法的步驟1)中，各物料的用量可以在寬的范圍內(nèi)選擇，但是為了進一步提高制得的保鮮盒材料的抗菌性能，優(yōu)選地，在步驟1)中，可溶性鋯鹽、可溶性磷酸鹽、納米銅、水和乙醇的用量比為1mmol：2-3mmol：0.1-0.3mmol：10-15ml：5-10ml。在上述制備方法的步驟1)中，可溶性鋯鹽、可溶性磷酸鹽的種類以及納米銅的粒徑可以在寬的范圍內(nèi)選擇，但是為了進一步提高制得的保鮮盒材料的抗菌性能，優(yōu)選地，在步驟1)中，可溶性鋯鹽為硝酸鋯和/或氯化鋯，可溶性磷酸鹽為磷酸鈉和/或磷酸鉀，納米銅的粒徑為2-10nm。在上述制備方法的步驟1)中，水熱反應(yīng)的具體條件可以在寬的范圍內(nèi)選擇，但是為了進一步提高制得的保鮮盒材料的抗菌性能，優(yōu)選地，在步驟1)中，水熱反應(yīng)至少滿足以下條件：于密閉環(huán)境中進行，反應(yīng)溫度為250-300℃，反應(yīng)時間為10-18h。在上述制備方法的步驟2)中，各物料的用量可以在寬的范圍內(nèi)選擇，但是為了進一步提高制得的保鮮盒材料的抗菌性能，優(yōu)選地，在步驟2)中，納米氧化鋅、十六烷基三甲基溴化銨與摻雜磷酸鋯的用量比為0.08-0.12mmol：5-10ml：1mmol。在上述制備方法的步驟2)中，球磨的具體條件可以在寬的范圍內(nèi)選擇，但是為了進一步提高制得的保鮮盒材料的抗菌性能，優(yōu)選地，在步驟2)中，球磨至少滿足以下條件：大球與小球的個數(shù)比為2：1.5-2，磨球與物料的質(zhì)量比為10：1-1.8，轉(zhuǎn)速為800-1000rpm，球磨時間為40-60min。在上述制備方法的步驟2)中，納米氧化鋅的粒徑可以在寬的范圍內(nèi)選擇，但是為了進一步提高制得的保鮮盒材料的抗菌性能，優(yōu)選地，在步驟2)中，納米氧化鋅的粒徑為10-20nm。上述制備方法的步驟3)中，各物料的用量可以在寬的范圍內(nèi)選擇，但是為了進一步提高制得的保鮮盒材料的抗菌性能，優(yōu)選地，在步驟3)中，abs、聚乙烯酸、輕質(zhì)氧化鋁、丙二酸二乙酯、馬來酸二丁基錫、硬脂酸鈣、硫化鈉、改性摻雜磷酸鋯的重量比為100：45-55：25-32：50-64：5-8：8-14：11-17：11-18。述制備方法的步驟3)中，混煉以及成型的具體條件可以在寬的范圍內(nèi)選擇，但是為了進一步提高制得的保鮮盒材料的抗菌性能，優(yōu)選地，在步驟3)中，混煉至少滿足以下條件：混煉溫度為200-215℃，混煉時間為4-6h；成型采用擠出成型的方式進行。本發(fā)明還提供了一種改性納米氧化鋅負載磷酸鋯保鮮盒材料，該改性納米氧化鋅負載磷酸鋯保鮮盒材料通過上述的制備方法制備而得。以下將通過實施例對本發(fā)明進行詳細描述。實施例11)將可溶性鋯鹽(硝酸鋯)、可溶性磷酸鹽(磷酸鈉)、納米銅(粒徑為8nm)、水和乙醇按照1mmol：2.5mmol：0.2mmol：13ml：8ml的用量比進行混合，然后于280℃下水熱反應(yīng)15h以制得摻雜磷酸鋯；2)將納米氧化鋅(粒徑為15nm)、十六烷基三甲基溴化銨與摻雜磷酸鋯按照0.010mmol：8ml：1mmol的用量比進行球磨(大球與小球的個數(shù)比為2：1.8，磨球與物料的質(zhì)量比為10：1.5，轉(zhuǎn)速為900rpm，球磨時間為50min)以制得改性摻雜磷酸鋯；3)將abs、聚乙烯酸、輕質(zhì)氧化鋁、丙二酸二乙酯、馬來酸二丁基錫、硬脂酸鈣、硫化鈉和改性摻雜磷酸鋯按照100：50：28：58：6：12：15：16的重量比于210℃下混煉5h、成型以制得改性納米氧化鋅負載磷酸鋯保鮮盒材料a1。實施例21)將可溶性鋯鹽(氯化鋯)、可溶性磷酸鹽(磷酸鉀)、納米銅(粒徑為2nm)、水和乙醇按照1mmol：2mmol：0.1mmol：10ml：5ml的用量比進行混合，然后于250℃下水熱反應(yīng)10h以制得摻雜磷酸鋯；2)將納米氧化鋅(粒徑為10nm)、十六烷基三甲基溴化銨與摻雜磷酸鋯按照0.08mmol：5ml：1mmol的用量比進行球磨(大球與小球的個數(shù)比為2：1.5，磨球與物料的質(zhì)量比為10：1，轉(zhuǎn)速為800rpm，球磨時間為40min)以制得改性摻雜磷酸鋯；3)將abs、聚乙烯酸、輕質(zhì)氧化鋁、丙二酸二乙酯、馬來酸二丁基錫、硬脂酸鈣、硫化鈉和改性摻雜磷酸鋯按照100：45：25：50：5：8：11：11的重量比于200℃下混煉4h、成型以制得改性納米氧化鋅負載磷酸鋯保鮮盒材料a2。實施例31)將可溶性鋯鹽(氯化鋯)、可溶性磷酸鹽(磷酸鉀)、納米銅(粒徑為10nm)、水和乙醇按照1mmol：3mmol：0.3mmol：15ml：10ml的用量比進行混合，然后于300℃下水熱反應(yīng)18h以制得摻雜磷酸鋯；2)將納米氧化鋅(粒徑為20nm)、十六烷基三甲基溴化銨與摻雜磷酸鋯按照0.12mmol：10ml：1mmol的用量比進行球磨(大球與小球的個數(shù)比為2：2，磨球與物料的質(zhì)量比為10：1.8，轉(zhuǎn)速為1000rpm，球磨時間為60min)以制得改性摻雜磷酸鋯；3)將abs、聚乙烯酸、輕質(zhì)氧化鋁、丙二酸二乙酯、馬來酸二丁基錫、硬脂酸鈣、硫化鈉和改性摻雜磷酸鋯按照100：55：32：64：8：14：17：18的重量比于215℃下混煉6h、成型以制得改性納米氧化鋅負載磷酸鋯保鮮盒材料a3。對比例1按照實施例1的方法制得的保鮮盒材料b1，不同的是，步驟1)中未使用納米銅。對比例2按照實施例1的方法制得的保鮮盒材料b2，不同的是，步驟2)中未使用納米氧化鋅。對比例3按照實施例1的方法制得的保鮮盒材料b3，不同的是，步驟2)中未使用摻雜磷酸鋯。對比例4按照實施例1的方法制得的保鮮盒材料b4，不同的是，步驟3)中未使用改性摻雜磷酸鋯。檢測例1將上述保鮮盒材料置于35℃、相對濕度為60％的條件下靜置3天，然后觀察保鮮盒材料表面的菌落數(shù)(cfu/dm2)，具體結(jié)果見表1。表1菌落數(shù)(cfu/dm2)a17a25a38b110b212b311b428通過上述實施例、對比例和檢測例可知，本發(fā)明提供的改性納米氧化鋅負載磷酸鋯保鮮盒材料具有優(yōu)異的抗菌效果。以上詳細描述了本發(fā)明的優(yōu)選實施方式，但是，本發(fā)明并不限于上述實施方式中的具體細節(jié)，在本發(fā)明的技術(shù)構(gòu)思范圍內(nèi)，可以對本發(fā)明的技術(shù)方案進行多種簡單變型，這些簡單變型均屬于本發(fā)明的保護范圍。另外需要說明的是，在上述具體實施方式中所描述的各個具體技術(shù)特征，在不矛盾的情況下，可以通過任何合適的方式進行組合，為了避免不必要的重復(fù)，本發(fā)明對各種可能的組合方式不再另行說明。此外，本發(fā)明的各種不同的實施方式之間也可以進行任意組合，只要其不違背本發(fā)明的思想，其同樣應(yīng)當視為本發(fā)明所公開的內(nèi)容。當前第1頁12