本發(fā)明涉及鉛酸蓄電池技術(shù)領(lǐng)域,尤其是涉及一種抗沖擊鉛酸蓄電池塑殼生產(chǎn)方法。
背景技術(shù):
當(dāng)今國際能源競爭日趨激烈,世界能源格局加快調(diào)整,在傳統(tǒng)能源清潔高效利用的基礎(chǔ)上,發(fā)展以再生能源和生物能源為主的清潔能源,推動(dòng)經(jīng)濟(jì)綠色增長,成為必由之路和共同選擇。中國政府在保持經(jīng)濟(jì)高速發(fā)展的同時(shí),也先后出臺(tái)了一系列綠色能源及新能源合理開發(fā)、利用、保護(hù)的政策、法規(guī)。而蓄電池作為一種新型綠色能源,因其本身安全可靠,性價(jià)比高,環(huán)境適應(yīng)能力強(qiáng)等優(yōu)點(diǎn),被廣泛應(yīng)用于各行各業(yè)。
對于蓄電池而言,作為用來盛放電解液和極群載體的鉛蓄電池殼則是重要組成部分。尤其是鉛蓄電池殼體的抗沖擊性、耐熱性、耐氧化性及電氣性等性能的優(yōu)劣,直接影響到蓄電池性價(jià)比的高低。因此,如何提高鉛蓄電池槽的整體性能成為行業(yè)關(guān)注的焦點(diǎn)。近年來,隨著工程塑料的迅速發(fā)展,大多采用abs樹脂材料作為鉛蓄電池殼體原材料較為普遍,但abs材料抗沖擊性能差,在發(fā)生碰撞時(shí)極易破裂,從而影響使用壽命。
例如,授權(quán)公告號(hào)cn101235184b,授權(quán)公告日2010.08.18的中國專利公開了一種鉛酸蓄電池外殼專用阻燃abs材料。它除abs外,余量主要由以下組分組成:阻燃劑、協(xié)效劑、阻燃助劑、增韌劑、相容劑組成。該阻燃abs材料主要提高了鉛酸蓄電池外殼的阻燃性能,但仍未解決abs材料抗沖擊性能差,在發(fā)生碰撞時(shí)極易破裂的問題;另外,該材料的制備方法是將各組分按配比加入高速混合機(jī)中混合均勻,再使用雙螺桿擠出機(jī)造粒。該制備方法先高速混合,高速混合只是簡單的物理混合,在后續(xù)擠出中時(shí),各組分尤其是細(xì)小的無機(jī)顆粒依然不能均勻分散,很難與樹脂基體混合均勻,材料的混合均勻性差。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:
本發(fā)明是為了解決現(xiàn)有技術(shù)的鉛酸蓄電池外殼所存在的上述技術(shù)的問題,提供了一種工藝步驟簡單,可操作性強(qiáng),生產(chǎn)成本低,成型質(zhì)量好的抗沖擊鉛酸蓄電池塑殼生產(chǎn)方法,得到的塑殼抗沖擊性能好,有利于提高使用壽命。
為了實(shí)現(xiàn)上述目的,本發(fā)明采用以下技術(shù)方案:
一種抗沖擊鉛酸蓄電池塑殼生產(chǎn)方法,包括以下步驟:
(1)稱料:按300~400份abs樹脂,150~200份pvc樹脂,100~150份聚酰胺,80~100份表面改性滑石粉,30~50份改性玻璃纖維,15~20份cpe抗沖擊改性劑,10~15份鄰苯二甲酸二辛酯,5~10份潤滑劑,10~15份穩(wěn)定劑的重量份配比計(jì)量各組分,待用。本發(fā)明對塑殼材料的配方進(jìn)行優(yōu)化改進(jìn),以abs樹脂、pvc樹脂、聚酰胺作為基體樹脂,其中pvc樹脂可提高材料的耐候性,聚酰胺可提高材料的韌性,解決了abs樹脂脆性大的問題;改性玻璃纖維與基體樹脂的相容性好,且改性玻璃纖維的加入能大大加強(qiáng)材料的抗沖擊性能;表面改性滑石粉能均勻分散在基體樹脂中,當(dāng)材料受到?jīng)_擊時(shí),表面改性滑石粉能承受沖擊,并使應(yīng)力得到均勻的分散,同時(shí)存在的界面帶也將吸收大量的沖擊能以緩解材料的破壞,有利于提高材料的沖擊強(qiáng)度;cpe抗沖擊改性劑能在pvc樹脂中形成交聯(lián)的網(wǎng)絡(luò),從而達(dá)到提高材料沖擊強(qiáng)度的目的;鄰苯二甲酸二辛酯作為塑化劑以提高材料的曲撓性和柔韌性。本發(fā)明的配方合理科學(xué),各組分相容性好,抗沖擊性能優(yōu)異,有利于提高塑殼的使用壽命。
(2)混料造粒:將各組分混合后投入密煉機(jī)中進(jìn)行密煉,密煉溫度為150~200℃,密煉時(shí)間至少30min,密煉后的物料冷卻后,粉碎,再進(jìn)入雙螺桿擠出機(jī)中熔融擠出造粒,得物料顆粒,待用,熔融擠出溫度為230~250℃。本發(fā)明中先進(jìn)行密煉,在熱融狀態(tài)下通過密煉機(jī)的反復(fù)剪切攪拌使各組分混合均勻,得到的材料混合均勻性好,再通過擠出造粒即可得到均勻的物料顆粒,工藝步驟簡單,可操作性強(qiáng)。
(3)注塑充模:將物料顆粒置于乙醇中清洗,烘干后加入料筒中熱熔后經(jīng)噴嘴注入模具中,料筒溫度為260~280℃,注塑壓力為4~6mpa,充模時(shí)間為2~4s,模具溫度為60~80℃。物料顆粒往往含有水分及其它易揮發(fā)的低分子物質(zhì),會(huì)使塑殼產(chǎn)生“銀絲紋”,因此本發(fā)明在加工前對物料顆粒進(jìn)行乙醇清洗及干燥處理,以充分去除物料顆粒中的水分及其它易揮發(fā)的低分子物質(zhì);料筒的溫度應(yīng)必須保證物料顆粒充分熔融以便能順利充模,同時(shí)又不致造成物料顆粒的降解,因此本發(fā)明中限定“料筒溫度為260~280℃”,注塑壓力對充模及塑殼質(zhì)量都有很大影響,同時(shí)與注射速率密切相關(guān),是一個(gè)非常重要的工藝參數(shù),因此本發(fā)明中限定“注塑壓力為4~6mpa”;一般充模時(shí)間不宜太長,模腔充滿后就相當(dāng)于在注塑壓力下保壓,時(shí)間太長,會(huì)使塑殼的取向應(yīng)力增加,造成塑殼翹曲變形,充模時(shí)間過短,造成塑殼厚度不均勻一致,因此本發(fā)明中限定“充模時(shí)間為2~4s”;模具溫度是指與熔融的物料顆粒直接接觸的模腔內(nèi)壁溫度,它直接影響熔體的充模流動(dòng)性、塑殼的冷卻速率等結(jié)果,直接關(guān)系塑殼的成型質(zhì)量,因此本發(fā)明中限定“模具溫度為60~80℃”。
(4)保壓:注塑后對模具進(jìn)行保壓,保壓壓力為3~5mpa,保壓時(shí)間為40~60s。隨保壓壓力和保壓時(shí)間的增大和延長,模腔壓力增大,制件密度也增大,制件收縮率降低,但過大和過長,否則會(huì)造成塑殼因內(nèi)應(yīng)力過大而翹曲變形。
(5)定型脫模:將模具溫度冷卻至室溫后脫模,即得抗沖擊鉛酸蓄電池塑殼。
作為優(yōu)選,步驟(1)中,所述表面改性滑石粉通過以下方法制得:在高速混合機(jī)中加入滑石粉預(yù)熱至80~90℃后,保持溫度并在800~1000r/min條件下混合分散30~40min,以霧狀在滑石粉表面均勻噴上表面處理劑并在1000~1200r/min條件下繼續(xù)攪拌至少30min,所述表面處理劑由乙醇與偶聯(lián)劑kh-550按質(zhì)量比1:1混合而成,硅烷偶聯(lián)劑的加入量為滑石粉質(zhì)量的0.5~1%?;劢?jīng)表面處理后不僅能改善與基體樹脂之間的相容性,而且使得基體樹脂與滑石粉之間形成良好的界面分子結(jié)構(gòu),增加界面粘結(jié),形成模量梯度的界面過渡層,有利于應(yīng)力傳遞,從而產(chǎn)生增韌增強(qiáng)的效果,有利于提高材料的抗沖擊性能。
作為優(yōu)選,所述滑石粉的粒徑為5~10μm。
作為優(yōu)選,步驟(1)中,所述改性玻璃纖維通過以下方法制得:將玻璃纖維置于丙酮中充分分散,再經(jīng)過濾、烘干后置于改性液中浸泡至少10min,過濾后烘干,即得改性玻璃纖維。玻璃纖維在丙酮中分散,在去除表面雜質(zhì)的同時(shí)進(jìn)行充分分散,使得改性液能充分、均勻浸潤玻璃纖維,有利于提高改性效果,改性后的玻璃纖維與基體樹脂之間的相容性及粘結(jié)強(qiáng)度好,能有效避免產(chǎn)生“銀絲紋”及擴(kuò)展為裂紋。
作為優(yōu)選,所述改性液由以下重量百分比的組分組成:3~7%e51型環(huán)氧樹脂,1~2%聚酯樹脂,0.3~0.5%改性納米二氧化硅分散液,0.1~0.2%季銨鹽,0.5~1%偶聯(lián)劑kh-550,余量為水。本發(fā)明中的改性液干燥后能在玻璃纖維表面形成一層薄膜,使得玻璃纖維形成被包覆的狀態(tài),分散性得到大大提高,不易團(tuán)聚,解決了玻璃纖維不易在基體樹脂中不易均勻分散的問題,同時(shí)能與樹脂基體產(chǎn)生很好的相容性,其中e51型環(huán)氧樹脂為主成膜劑,聚酯樹脂為輔成膜劑,改性納米二氧化硅分散液中含有分散相的納米二氧化硅,納米二氧化硅能附著在玻璃纖維表面提高玻璃纖維表面的有效面積,使得玻璃纖維與樹脂基體在復(fù)合的時(shí)候產(chǎn)生錨釘效應(yīng),有效增加玻璃纖維與基體之間的結(jié)合力作用;季銨鹽為陽離子表面活性劑,避免玻璃纖維團(tuán)聚;偶聯(lián)劑kh-550一端能與玻璃纖維能產(chǎn)生化學(xué)鍵合,另一端能與基體樹脂的分子鏈纏結(jié)或反應(yīng),從而使玻璃纖維與基體樹脂兩相之間較好相容。
作為優(yōu)選,所述改性納米二氧化硅分散液通過以下方法制得:以去離子水作為分散劑對納米二氧化硅進(jìn)行球磨至充分分散后,在攪拌條件下加入偶聯(lián)劑kh-550中,于80~90℃溫度下分散即得改性納米二氧化硅分散液。
作為優(yōu)選,納米二氧化硅與偶聯(lián)劑kh-550的摩爾比為1:1~1.5。
作為優(yōu)選,所述玻璃纖維長度為1~3mm。
作為優(yōu)選,所述潤滑劑為硬脂酸和/或聚乙烯蠟。
作為優(yōu)選,所述穩(wěn)定劑為有機(jī)錫穩(wěn)定劑。
因此,本發(fā)明具有如下有益效果:
(1)對塑殼材料的配方進(jìn)行優(yōu)化改進(jìn),配方合理科學(xué),各組分相容性好,抗沖擊性能優(yōu)異,有利于提高塑殼的使用壽命
(2)玻璃纖維在丙酮中分散,在去除表面雜質(zhì)的同時(shí)進(jìn)行充分分散,使得改性液能充分、均勻浸潤玻璃纖維,有利于提高改性效果,改性后的玻璃纖維與基體樹脂之間的相容性及粘結(jié)強(qiáng)度好,能有效避免產(chǎn)生“銀絲紋”及擴(kuò)展為裂紋;
(3)滑石粉經(jīng)表面處理后不僅能改善與基體樹脂之間的相容性,而且使得基體樹脂與滑石粉之間形成良好的界面分子結(jié)構(gòu),增加界面粘結(jié),形成模量梯度的界面過渡層,有利于應(yīng)力傳遞,從而產(chǎn)生增韌增強(qiáng)的效果,有利于提高材料的抗沖擊性能;
(4)先進(jìn)行密煉,在熱融狀態(tài)下通過密煉機(jī)的反復(fù)剪切攪拌使各組分混合均勻,得到的材料混合均勻性好,再通過擠出造粒即可得到均勻的物料顆粒;
(5)優(yōu)化改進(jìn)了抗沖擊鉛酸蓄電池塑殼生產(chǎn)方法,通過合理的工藝條件的選擇與控制,工藝步驟簡單,可操作性強(qiáng),成型質(zhì)量好,可以大大減少塑殼缺陷的產(chǎn)生,得到的塑殼抗沖擊性能好,有利于提高使用壽命。
具體實(shí)施方式
下面通過具體實(shí)施方式對本發(fā)明做進(jìn)一步的描述。
實(shí)施例1
(1)稱料:按400gabs樹脂,200gpvc樹脂,150g聚酰胺,100g表面改性滑石粉,50g改性玻璃纖維,20gcpe抗沖擊改性劑,15g鄰苯二甲酸二辛酯,10g潤滑劑(硬脂酸和聚乙烯蠟),15g穩(wěn)定劑(有機(jī)錫穩(wěn)定劑)的重量配比計(jì)量各組分,待用,其中表面改性滑石粉通過以下方法制得:在高速混合機(jī)中加入粒徑為10μm的滑石粉預(yù)熱至90℃后,保持溫度并在1000r/min條件下混合分散40min,以霧狀在滑石粉表面均勻噴上表面處理劑并在1200r/min條件下繼續(xù)攪拌至少30min,表面處理劑由乙醇與偶聯(lián)劑kh-550按質(zhì)量比1:1混合而成,硅烷偶聯(lián)劑的加入量為滑石粉質(zhì)量的1%;改性玻璃纖維通過以下方法制得:將長度為3mm的玻璃纖維置于丙酮中充分分散,再經(jīng)過濾、烘干后置于改性液中浸泡至少10min,過濾后烘干即可,改性液由以下重量百分比的組分組成:7%e51型環(huán)氧樹脂,2%聚酯樹脂,0.5%改性納米二氧化硅分散液,0.2%季銨鹽,1%偶聯(lián)劑kh-550,余量為水,改性液中的改性納米二氧化硅分散液通過以下方法制得:以去離子水作為分散劑對納米二氧化硅進(jìn)行球磨至充分分散后,在攪拌條件下加入偶聯(lián)劑kh-550中,納米二氧化硅與偶聯(lián)劑kh-550的摩爾比為1:1.5,于90℃溫度下分散即得改性納米二氧化硅分散液;
(2)混料造粒:將各組分混合后投入密煉機(jī)中進(jìn)行密煉,密煉溫度為200℃,密煉時(shí)間至少30min,密煉后的物料冷卻后,粉碎,再進(jìn)入雙螺桿擠出機(jī)中熔融擠出造粒,得物料顆粒,待用,熔融擠出溫度為250℃;
(3)注塑充模:將物料顆粒置于乙醇中清洗,烘干后加入料筒中熱熔后經(jīng)噴嘴注入模具中,料筒溫度為280℃,注塑壓力為6mpa,充模時(shí)間為4s,模具溫度為80℃;
(4)保壓:注塑后對模具進(jìn)行保壓,保壓壓力為3~5mpa,保壓時(shí)間為60s;
(5)定型脫模:將模具溫度冷卻至室溫后脫模,即得抗沖擊鉛酸蓄電池塑殼。
實(shí)施例2
(1)稱料:按350gabs樹脂,180gpvc樹脂,120g聚酰胺,90g表面改性滑石粉,40g改性玻璃纖維,18gcpe抗沖擊改性劑,12g鄰苯二甲酸二辛酯,7g潤滑劑(聚乙烯蠟),12g穩(wěn)定劑(有機(jī)錫穩(wěn)定劑)的重量配比計(jì)量各組分,待用,其中表面改性滑石粉通過以下方法制得:在高速混合機(jī)中加入粒徑為8μm的滑石粉預(yù)熱至82℃后,保持溫度并在900r/min條件下混合分散35min,以霧狀在滑石粉表面均勻噴上表面處理劑并在1100r/min條件下繼續(xù)攪拌至少30min,表面處理劑由乙醇與偶聯(lián)劑kh-550按質(zhì)量比1:1混合而成,硅烷偶聯(lián)劑的加入量為滑石粉質(zhì)量的0.8%;改性玻璃纖維通過以下方法制得:將長度為2mm的玻璃纖維置于丙酮中充分分散,再經(jīng)過濾、烘干后置于改性液中浸泡至少10min,過濾后烘干即可,改性液由以下重量百分比的組分組成:6%e51型環(huán)氧樹脂,1.2%聚酯樹脂,0.4%改性納米二氧化硅分散液,0.15%季銨鹽,0.7%偶聯(lián)劑kh-550,余量為水,改性液中的改性納米二氧化硅分散液通過以下方法制得:以去離子水作為分散劑對納米二氧化硅進(jìn)行球磨至充分分散后,在攪拌條件下加入偶聯(lián)劑kh-550中,納米二氧化硅與偶聯(lián)劑kh-550的摩爾比為1:1.2,于80~90℃溫度下分散即得改性納米二氧化硅分散液;
(2)混料造粒:將各組分混合后投入密煉機(jī)中進(jìn)行密煉,密煉溫度為180℃,密煉時(shí)間至少30min,密煉后的物料冷卻后,粉碎,再進(jìn)入雙螺桿擠出機(jī)中熔融擠出造粒,得物料顆粒,待用,熔融擠出溫度為240℃;
(3)注塑充模:將物料顆粒置于乙醇中清洗,烘干后加入料筒中熱熔后經(jīng)噴嘴注入模具中,料筒溫度為270℃,注塑壓力為5mpa,充模時(shí)間為3s,模具溫度為70℃;
(4)保壓:注塑后對模具進(jìn)行保壓,保壓壓力為4mpa,保壓時(shí)間為50s;
(5)定型脫模:將模具溫度冷卻至室溫后脫模,即得抗沖擊鉛酸蓄電池塑殼。
實(shí)施例3
(1)稱料:按300gabs樹脂,150gpvc樹脂,100g聚酰胺,80g表面改性滑石粉,30g改性玻璃纖維,15gcpe抗沖擊改性劑,10g鄰苯二甲酸二辛酯,5g潤滑劑(硬脂酸),10~15g穩(wěn)定劑(有機(jī)錫穩(wěn)定劑)的重量配比計(jì)量各組分,待用,其中表面改性滑石粉通過以下方法制得:在高速混合機(jī)中加入粒徑為5μm的滑石粉預(yù)熱至80℃后,保持溫度并在800r/min條件下混合分散30min,以霧狀在滑石粉表面均勻噴上表面處理劑并在1000r/min條件下繼續(xù)攪拌至少30min,表面處理劑由乙醇與偶聯(lián)劑kh-550按質(zhì)量比1:1混合而成,硅烷偶聯(lián)劑的加入量為滑石粉質(zhì)量的0.5%;改性玻璃纖維通過以下方法制得:將長度為1mm的玻璃纖維置于丙酮中充分分散,再經(jīng)過濾、烘干后置于改性液中浸泡至少10min,過濾后烘干即可,改性液由以下重量百分比的組分組成:3%e51型環(huán)氧樹脂,1%聚酯樹脂,0.3%改性納米二氧化硅分散液,0.1%季銨鹽,0.5%偶聯(lián)劑kh-550,余量為水,改性液中的改性納米二氧化硅分散液通過以下方法制得:以去離子水作為分散劑對納米二氧化硅進(jìn)行球磨至充分分散后,在攪拌條件下加入偶聯(lián)劑kh-550中,納米二氧化硅與偶聯(lián)劑kh-550的摩爾比為1:1,于80℃溫度下分散即得改性納米二氧化硅分散液;
(2)混料造粒:將各組分混合后投入密煉機(jī)中進(jìn)行密煉,密煉溫度為150℃,密煉時(shí)間至少30min,密煉后的物料冷卻后,粉碎,再進(jìn)入雙螺桿擠出機(jī)中熔融擠出造粒,得物料顆粒,待用,熔融擠出溫度為230℃;
(3)注塑充模:將物料顆粒置于乙醇中清洗,烘干后加入料筒中熱熔后經(jīng)噴嘴注入模具中,料筒溫度為260℃,注塑壓力為4mpa,充模時(shí)間為2s,模具溫度為60℃;
(4)保壓:注塑后對模具進(jìn)行保壓,保壓壓力為3mpa,保壓時(shí)間為40s;
(5)定型脫模:將模具溫度冷卻至室溫后脫模,即得抗沖擊鉛酸蓄電池塑殼。
將通過本發(fā)明制得的抗沖擊鉛酸蓄電池塑殼經(jīng)測試(均按照gb/t23754-2009執(zhí)行)其外觀及力學(xué)性能為:
外觀:無黑點(diǎn)、無銀絲紋機(jī)裂紋;
耐沖擊:低溫-30℃以下無裂紋;
抗張強(qiáng)度(mpa)≥630;
彎曲強(qiáng)度(mpa)≥920;
彎曲模數(shù)(mpa)≥3200;
沖擊強(qiáng)度(j/m)≥3500(現(xiàn)有市售的abs材料塑殼沖擊強(qiáng)度一般在2200±50j/m)。
由此可知,由通過本發(fā)明制得的抗沖擊鉛酸蓄電池塑殼的力學(xué)性能指標(biāo)遠(yuǎn)超過gb/t23754-2009《鉛酸蓄電池槽》標(biāo)準(zhǔn)要求,具有很高的沖擊強(qiáng)度,說明通過本發(fā)明制得的抗沖擊鉛酸蓄電池塑殼材料有優(yōu)異的抗沖擊性能。
以上所述的實(shí)施例只是本發(fā)明的一種較佳的方案,并非對本發(fā)明作任何形式上的限制,在不超出權(quán)利要求所記載的技術(shù)方案的前提下還有其它的變體及改型。