本發(fā)明屬于聚合物制備技術(shù)領(lǐng)域，特別涉及一種鄰苯二甲酸鋅聚合物的制備、結(jié)構(gòu)及其熒光性質(zhì)。

背景技術(shù)：

配位聚合物，又名金屬-有機(jī)配位網(wǎng)絡(luò)或金屬-有機(jī)骨架，指的是在反應(yīng)條件合適的情況下，有機(jī)分子和無(wú)機(jī)分子以配位鍵的方式鍵合，通過(guò)自組裝過(guò)程形成維數(shù)不同的無(wú)機(jī)聚合物和零維的分子籠，是超分子化學(xué)發(fā)展到新階段的產(chǎn)物，是晶體工程的一大重要研究領(lǐng)域。從目前的發(fā)展情況可以看出，國(guó)際上已經(jīng)有很多課題組都在做配位聚合物的設(shè)計(jì)、合成和性質(zhì)研究方面的工作，并且報(bào)道了很多具有新穎結(jié)構(gòu)特點(diǎn)和功能特性的配位聚合物，這些新型體系結(jié)構(gòu)和性能的研究能夠促進(jìn)分子工程學(xué)、配位化學(xué)、有機(jī)化學(xué)和固體無(wú)機(jī)化學(xué)等相關(guān)化學(xué)學(xué)科的交叉融合，促進(jìn)化學(xué)科學(xué)發(fā)展。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的是提供一種鄰苯二甲酸鋅聚合物的制備、結(jié)構(gòu)及其熒光性質(zhì)。

本發(fā)明的思路：利用鄰苯二甲酸、雙(4-吡啶基)胺和氯化鋅，通過(guò)水熱法獲得鋅聚合物。

鄰苯二甲酸鋅聚合物的結(jié)構(gòu)見(jiàn)附圖1。該聚合物屬于單斜晶系，空間群為p21/c，中心金屬離子為zn(ii)離子。該聚合物每個(gè)基元包含一個(gè)鋅離子，一個(gè)鄰苯二甲酸陰離子、一個(gè)質(zhì)子化的雙(4-吡啶基)胺、一個(gè)配位氯離子和兩個(gè)游離的水分子。鄰苯二甲酸的兩個(gè)羧基均以單齒的形式與鋅離子配位，雙(4-吡啶基)胺的一個(gè)吡啶基參與配位。中心金屬離子zn(ii)分別與來(lái)自兩個(gè)鄰苯二甲酸的兩個(gè)氧原子(o1、o3a)，一個(gè)雙(4-吡啶基)胺一個(gè)氮原子(n1)，以及一個(gè)氯離子(cl1)配位。四個(gè)配位原子以zn(ii)離子為中心形成不規(guī)則四棱錐構(gòu)型。zn-o鍵長(zhǎng)為和zn-n鍵長(zhǎng)為zn-cl鍵長(zhǎng)為

該鋅聚合物的制備方法為：

(1)稱量0.5～1毫摩爾無(wú)水氯化鋅溶解于2～4毫升蒸餾水中，制得氯化鋅溶液；

(2)稱量0.5～1毫摩爾鄰苯二甲酸溶解于5～10毫升蒸餾水中，制得鄰苯二甲酸溶液；

(3)稱量0.5～1毫摩爾雙(4-吡啶基)胺溶解于2～4毫升蒸餾水中，制得雙(4-吡啶基)胺溶液；

(4)稱量1～2毫摩爾氫氧化鈉溶解于1～2毫升蒸餾水中，制得氫氧化鈉溶液；

(5)將步驟(1)、(2)、(3)和(4)制得的溶液加入到聚四氟乙烯反應(yīng)釜內(nèi)膽中，套上不銹鋼反應(yīng)釜外套放入120攝氏度烘箱中反應(yīng)48～72小時(shí)，反應(yīng)完成后以每小時(shí)10攝氏度梯度降至室溫，靜置12小時(shí)后開(kāi)釜得無(wú)色溶液，過(guò)濾得無(wú)色透明針狀晶體，即為鋅聚合物。

本發(fā)明具有工藝簡(jiǎn)單、成本低廉、重復(fù)性好等優(yōu)點(diǎn)，成功的合成了單核鋅聚合物，為合成過(guò)渡金屬的聚合物提供了一定的依據(jù)。

在室溫下測(cè)試了配體和配合物的固體熒光發(fā)射光譜，如附圖2所示。結(jié)果表明，配體和配合物都具有熒光性，配合物最大發(fā)射波長(zhǎng)為392nm(激發(fā)波長(zhǎng)為290nm)，相比于配體鄰苯二甲酸的344nm(激發(fā)波長(zhǎng)為290nm)發(fā)生了48nm的紅移，說(shuō)明配合物具有良好的熒光性能。

附圖說(shuō)明

圖1是本發(fā)明的鋅聚合物的分子結(jié)構(gòu)圖。

圖2是配合物與配體的熒光圖。

具體實(shí)施方式

實(shí)施例：

(1)稱量0.5毫摩爾(0.0681克)無(wú)水氯化鋅溶解于3毫升蒸餾水中，制得氯化鋅溶液；

(2)稱量0.5毫摩爾(0.0831克)鄰苯二甲酸溶解于5毫升蒸餾水中，制得鄰苯二甲酸溶液；

(3)稱量0.5毫摩爾(0.0855克)雙(4-吡啶基)胺溶解于3毫升蒸餾水中，制得雙(4-吡啶基)胺溶液；

(4)稱量1毫摩爾(0.0400克)氫氧化鈉溶解于2毫升蒸餾水中，制得氫氧化鈉溶液；

(5)將步驟(1)、(2)、(3)和(4)制得的溶液加入到聚四氟乙烯反應(yīng)釜內(nèi)膽中，套上不銹鋼反應(yīng)釜外套放入120攝氏度烘箱中反應(yīng)72小時(shí)，反應(yīng)完成后以每小時(shí)10攝氏度梯度降至室溫，靜置12小時(shí)后開(kāi)釜得淡黃色溶液，過(guò)濾得淡黃色透明塊狀晶體，即為鋅聚合物。

該聚合物屬于單斜晶系，空間群為p21/c，中心金屬離子為zn(ii)離子。該聚合物每個(gè)基元包含一個(gè)鋅離子，一個(gè)鄰苯二甲酸陰離子、一個(gè)質(zhì)子化的雙(4-吡啶基)胺、一個(gè)配位氯離子和兩個(gè)游離的水分子。鄰苯二甲酸的兩個(gè)羧基均以單齒的形式與鋅離子配位，雙(4-吡啶基)胺的一個(gè)吡啶基參與配位。中心金屬離子zn(ii)分別與來(lái)自兩個(gè)鄰苯二甲酸的兩個(gè)氧原子(o1、o3a)，一個(gè)雙(4-吡啶基)胺一個(gè)氮原子(n1)，以及一個(gè)氯離子(cl1)配位。四個(gè)配位原子以zn(ii)離子為中心形成不規(guī)則四棱錐構(gòu)型。zn-o鍵長(zhǎng)為和zn-n鍵長(zhǎng)為zn-cl鍵長(zhǎng)為