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(Z)?β?烯基溴多組分制備1,4?取代?1,2,3?三氮唑的方法及應(yīng)用與流程

文檔序號(hào):12690904閱讀:來(lái)源:國(guó)知局

技術(shù)特征:

1.(Z)-β-烯基溴多組分制備1,4-取代-1,2,3-三氮唑的方法,其特征在于,以鹵化物(1)、疊氮試劑(2)及(Z)-β-烯基溴(3)為原料,加入銅催化劑和堿,于一定溫度下,在溶劑中攪拌反應(yīng),反應(yīng)結(jié)束后對(duì)產(chǎn)物進(jìn)行分離提純,即得所述1,4-取代-1,2,3-三氮唑,1,4-取代1,2,3-三氮唑結(jié)構(gòu)式如下:

1,4-取代1,2,3-三氮唑的合成路線如下:

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的(Z)-β-烯基溴多組分制備1,4-取代-1,2,3-三氮唑的方法,其特征在于,R1為C1~C50的烷基、芐基、單取代芐基、二取代芐基、多取代芐基、萘基、單取代萘基、二取代萘基、多取代萘基、苯基、單取代苯基、二取代苯基、雜芳香基、單取代雜芳香基、二取代雜芳香基、多取代雜芳香基、糖基、肉桂基、單取代肉桂基、二取代肉桂基或多取代肉桂基中的一種,其中所述二取代基、多取代基為C1~C10的烷基、烷氧基、羥基、胺?;?、鹵仿基、季胺基、氨基、腈基、鹵原子、硝基和三氟基中的至少兩種,所述雜芳香基為呋喃基、噻吩基、吡咯基、噁唑基、噻唑基、咪唑基、異噁唑基、異噻唑基、吡唑基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、苯并咪唑基、苯并吡唑基、苯并異噁唑基、苯并異噻唑基、吲哚基、異吲哚基、吡喃基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、噠嗪基、色烯基、香豆素基、喹啉基、異喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、卡唑基、吖啶基、吩嗪基、三唑基、四唑基、噻二唑、1,3-苯并間二氧雜環(huán)戊烯基、吡咯烷基、四氫呋喃基、四氫咪唑基、四氫吡唑基、哌啶基、嗎啉基、哌嗪基、唑烷基或異唑烷基中的一種。

X為鹵素、OAc(乙酰氧基)、OMs(甲磺酸基)、OTs(對(duì)甲基苯磺酸基)、OMs(對(duì)硝基苯磺酸基)、OTf(三氟甲磺酸基)或其他任一磺酸基中的一種。

3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的(Z)-β-烯基溴多組分制備1,4-取代-1,2,3-三氮唑的方法,其特征在于,所述鹵化物為芐基溴、芐基氯、全乙?;咸烟腔?、α-溴苯乙酮、4-甲-3-氯碘苯、間氯碘苯、對(duì)氯碘苯、苯基溴、苯乙烯基溴、α-萘芐基溴、鄰氯芐基溴、對(duì)硝基芐基溴、3,5-二甲基芐基溴、對(duì)氰基芐基溴、對(duì)甲氧芐基溴或間三氟芐基溴中的一種;所述疊氮化物為疊氮化鈉、疊氮化鋰、疊氮化銀、疊氮化鉛、四丁基疊氮化銨、三甲基硅基疊氮、疊氮磷酸二苯酯、對(duì)甲苯磺酰疊氮、對(duì)硝基苯磺酰疊氮、三氟甲烷磺酰疊氮或2,4,6-三異丙基苯磺?;B氮中的一種。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的(Z)-β-烯基溴多組分制備1,4-取代-1,2,3-三氮唑的方法,其特征在于,所述R2為C1~C50的烷基、苯基、單取代苯基、二取代苯基、多取代苯基、雜芳香基、萘基、單取代萘基、二取代萘基或多取代萘基中的一種,其中所述二取代基、多取代基為C1~C10的烷基、烷氧基、羥基、胺?;?、鹵仿基、季胺基、氨基、腈基、鹵原子、硝基和三氟基中的至少兩種,所述雜芳香基為呋喃基、噻吩基、吡咯基、噁唑基、噻唑基、咪唑基、異噁唑基、異噻唑基、吡唑基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、苯并咪唑基、苯并吡唑基、苯并異噁唑基、苯并異噻唑基、吲哚基、異吲哚基、吡喃基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、噠嗪基、色烯基、香豆素基、喹啉基、異喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、卡唑基、吖啶基、吩嗪基、三唑基、四唑基、噻二唑、1,3-苯并間二氧雜環(huán)戊烯基、吡咯烷基、四氫呋喃基、四氫咪唑基、四氫吡唑基、哌啶基、嗎啉基、哌嗪基、唑烷基或異唑烷基中的一種。

5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的(Z)-β-烯基溴多組分制備1,4-取代-1,2,3-三氮唑的方法,其特征在于,所述(Z)-β-烯基溴為苯丙(Z)-β-烯基溴、對(duì)氯苯丙(Z)-β-烯基溴、對(duì)甲苯丙(Z)-β-烯基溴、鄰甲苯丙(Z)-β-烯基溴、2-呋喃丙(Z)-β-烯基溴或己(Z)-β-烯基溴中的一種。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的(Z)-β-烯基溴多組分制備1,4-取代-1,2,3-三氮唑的方法,其特征在于,所述溶劑為丙酮、丁酮、四氫呋喃、乙腈、硝基甲烷、硝基乙烷、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮,六甲基磷酰胺、二甲基亞砜、1,2-二氯乙烷,1,4-二氧六環(huán)、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯甲烷、甲酸甲酯、甲酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙腈、甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、正丙醇、正丁醇、丙三醇、乙二醇和聚乙二醇中的至少一種;

所述堿為有機(jī)堿或無(wú)機(jī)堿中的一種,無(wú)機(jī)堿為醋酸鈉、醋酸鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸銫、磷酸鈉、磷酸鉀、氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣、甲醇鈉、甲醇鉀、乙醇鈉、乙醇鉀、叔丁醇鋰、叔丁醇鈉、叔丁醇鉀、正丁基鋰,六甲基二硅基胺基鉀或六甲基二硅基胺基鈉中的一種;有機(jī)堿為二乙胺、三乙胺、吡啶、六氫吡啶、N-甲基嗎啉、4-二甲氨基吡啶、三乙烯二胺、1,8-二氮雜二環(huán)十一碳-7-烯、1,5-二氮雜雙環(huán)[4.3.0]-5-壬烯、N,N-二異丙基乙胺、四甲基乙二胺、四甲基胍或二異丙基氨基鋰中的一種;

所述銅催化劑為銅單質(zhì)、銅化合物、納米銅單質(zhì)或納米銅化合物中的至少一種,其中所述銅化合物為碘化亞銅、溴化亞銅、氯化亞銅、溴化銅、氯化銅、硫酸銅、硝酸銅、醋酸銅、三氟甲磺酸銅、氧化銅或氧化亞銅中的一種。

7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的(Z)-β-烯基溴多組分制備1,4-取代-1,2,3-三氮唑的方法,其特征在于,所述鹵化物(1)、疊氮試劑(2)、(Z)-β-烯基溴(3)、堿、銅催化劑的摩爾比為1.5∶1.2∶1.0:3.0∶0.2。

8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的(Z)-β-烯基溴多組分制備1,4-取代-1,2,3-三氮唑的方法,其特征在于,所述反應(yīng)時(shí)的溫度為10~200℃。

9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的(Z)-β-烯基溴多組分制備1,4-取代-1,2,3-三氮唑的方法,其特征在于,所述反應(yīng)時(shí)的溫度為20~150℃。

10.由權(quán)利要求1所述的(Z)-β-烯基溴多組分制備1,4-取代-1,2,3-三氮唑的方法制得的1,4-取代-1,2,3-三氮唑在制備防腐劑、材料、藥物中間體及化學(xué)試劑中間體中的應(yīng)用。

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