本發(fā)明屬于1,2,3-三氮唑的制備技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種(Z)-β-烯基溴多組分制備1,4-取代-1,2,3-三氮唑的方法及應(yīng)用。

背景技術(shù)：

1,2,3-三氮唑是一類很重要的含氮化合物，在工業(yè)上被廣泛的應(yīng)用于顏料、纖維的光亮劑、金屬合金的防腐劑和有機物以及聚合物的穩(wěn)定劑，在農(nóng)業(yè)上用于除草劑、殺菌劑，在醫(yī)藥上用于多種不同功能的藥物中。由于這類化合物并不存在自然界中，因此一般都是通過化學(xué)方法制備而得。

近幾年來有很多的課題組報道了1,2,3-三氮唑的合成方法，最常用的制備1,2,3-三氮唑方法包括：

第一種方法：端炔烴和有機疊氮二組分在催化劑(常用銅催化)條件下合成1,2,3-三氮唑。相當多的報道關(guān)于不同條件下的click反應(yīng)。例如Huisgen最早提出了利用該方法來合成1,2,3-三氮唑類化合物，然而絕大多數(shù)情況下，該方法得到的是區(qū)域異構(gòu)的混合產(chǎn)物，并且局限于強吸電子的炔烴參加反應(yīng)。后來，F(xiàn)okin和Sharpless報道了Cu(I)催化的疊氮化物和終端炔烴反應(yīng)區(qū)域選擇性地合成1,4-二取代-1,2,3-三氮唑類化合物的方法(Angew.Chem.,Int.Ed.2002,41,2596-2599.)。2008年Wang等報道了溴化銅催化的端炔與有機疊氮在水相需要加入配體PhSMe條件下合成1,4-二取代-1,2,3-三氮唑的氮唑[Green Chem.,2008,10,452–456]。再如，2010年Alonso等報道了納米銅CuNPs催化的端炔與有機疊氮在堿Et₃N條件下合成1,4-二取代-1,2,3-三氮唑[Eur.J.Org.Chem.2010,1875–1884]。

第二種方法：鹵化物或者苯硼酸等、疊氮試劑與端炔烴三組分在催化劑(常用銅催化)條件下合成1,2,3-三氮唑。例如2006年Zhao等報道碘化亞銅催化的鹵代烴或者鹵苯、疊氮化鈉與端炔的三組分在堿性條件下離子液體中合成1,2,3-三氮唑[Tetrahedron Letters 2006,47,1545–1549]。2010年Alonso等報道納米銅負載碳的鹵化物、疊氮化鈉與端炔烴三組分水相條件下合成1,2,3-三氮唑[Adv.Synth.Catal.2010,352,3208–3214]。再如2013年Chanda等報道納米氧化銅催化的溴化物、疊氮化鈉與端炔烴三組分在乙醇中氮氣保護條件下合成1,2,3-三氮唑[Chem.Eur.J.2013,19,16036–16043]。

由于上述方法中使用的原料端炔需要多步合成，而且還存在反應(yīng)條件苛刻、反應(yīng)時間過長、成本較高以及操作繁瑣等缺點。因此尋找一種原料易得，操作簡單、綠色環(huán)保的方法合成1,2,3-三氮唑類化合物，仍然是國際范圍內(nèi)很多研究者追求的目標。

由于(Z)-β-烯基溴可以簡便的合成，也是合成很多藥物的重要中間體。本發(fā)明避免了以上合成方法中的不足及缺陷，提供了一種制備1,2,3-三氮唑類化合物的新方法，該方法以易于合成的(Z)-β-烯基溴(3)為原料，同時與鹵化物(1)、疊氮試劑(2)三組分在催化條件下進行疊氮化/脫溴/1,3-偶極環(huán)加成反應(yīng)，一步合成目標產(chǎn)物1,4-取代1,2,3-三氮唑。該合成方法原料易得，成本低廉，反應(yīng)條件溫和，操作簡便，產(chǎn)率高，反應(yīng)過程綠色環(huán)保，適用于工業(yè)化生產(chǎn)。迄今為止也未見公開有關(guān)報道。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的是為了解決現(xiàn)有技術(shù)的不足，而提供一種(Z)-β-烯基溴多組分制備1,4-取代-1,2,3-三氮唑的方法及應(yīng)用，本發(fā)明的合成方法使用的原料易得，成本低廉，反應(yīng)條件溫和，操作簡便，產(chǎn)率高，反應(yīng)過程綠色環(huán)保，適用于工業(yè)化生產(chǎn)。

本發(fā)明采用如下技術(shù)方案：

(Z)-β-烯基溴多組分制備1,4-取代-1,2,3-三氮唑的方法，以鹵化物(1)、疊氮試劑(2)及(Z)-β-烯基溴(3)為原料，加入銅催化劑和堿，于一定溫度下，在溶劑中攪拌反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后對產(chǎn)物進行分離提純，即得所述1,4-取代-1,2,3-三氮唑，1,4-取代1,2,3-三氮唑結(jié)構(gòu)式如下：

其合成路線如下：

更進一步地，所述R₁為C₁～C₅₀的烷基、芐基、單取代芐基、二取代芐基、多取代芐基、萘基、單取代萘基、二取代萘基、多取代萘基、苯基、單取代苯基、二取代苯基、雜芳香基、單取代雜芳香基、二取代雜芳香基、多取代雜芳香基、糖基、肉桂基、單取代肉桂基、二取代肉桂基或多取代肉桂基中的一種，其中所述二取代基、多取代基為C₁～C₁₀的烷基、烷氧基、羥基、胺?；?、鹵仿基、季胺基、氨基、腈基、鹵原子、硝基和三氟基中的至少兩種，所述雜芳香基為呋喃基、噻吩基、吡咯基、噁唑基、噻唑基、咪唑基、異噁唑基、異噻唑基、吡唑基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、苯并咪唑基、苯并吡唑基、苯并異噁唑基、苯并異噻唑基、吲哚基、異吲哚基、吡喃基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、噠嗪基、色烯基、香豆素基、喹啉基、異喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、卡唑基、吖啶基、吩嗪基、三唑基、四唑基、噻二唑、1,3-苯并間二氧雜環(huán)戊烯基、吡咯烷基、四氫呋喃基、四氫咪唑基、四氫吡唑基、哌啶基、嗎啉基、哌嗪基、唑烷基或異唑烷基中的一種。R₁包括但不僅僅局限于上述基團。

X為鹵素、OAc(乙酰氧基)、OMs(甲磺酸基)、OTs(對甲基苯磺酸基)、OMs(對硝基苯磺酸基)、OTf(三氟甲磺酸基)或其他磺酸基中的一種。

更進一步地，所述X為Br、Cl或I。

更進一步地，所述鹵化物為芐基溴、芐基氯、全乙酰化葡萄糖基溴、α-溴苯乙酮、4-甲-3-氯碘苯、間氯碘苯、對氯碘苯、苯基溴、苯乙烯基溴、α-萘芐基溴、鄰氯芐基溴、對硝基芐基溴、3,5-二甲基芐基溴、對氰基芐基溴、對甲氧芐基溴或間三氟芐基溴中的一種。

更進一步地，所述疊氮化物為疊氮化鈉(NaN₃)、疊氮化鋰(LiN₃)、疊氮化銀(AgN₃)，疊氮化鉛(Pb(N₃)₂)、四丁基疊氮化銨(Bu₄NN₃)、三甲基硅基疊氮(TMSN₃)、疊氮磷酸二苯酯(DPPA)、甲苯磺酰疊氮(TsN₃)、對硝基苯磺酰疊氮(PNBSA)、三氟甲烷磺酰疊氮(TfN₃)或2,4,6-三異丙基苯磺?；B氮(TrisN₃)中的一種，但不局限于上述磺?；B氮。

更進一步地，所述疊氮化物為疊氮化鈉。

更進一步地，所述R₂為C₁～C₅₀的烷基、苯基、單取代苯基、二取代苯基、多取代苯基、雜芳香基、萘基、單取代萘基、二取代萘基或多取代萘基中的一種，其中所述二取代基、多取代基為C₁～C₁₀的烷基、烷氧基、羥基、胺?；?、鹵仿基、季胺基、氨基、腈基、鹵原子、硝基和三氟基中的至少兩種，所述雜芳香基為呋喃基、噻吩基、吡咯基、噁唑基、噻唑基、咪唑基、異噁唑基、異噻唑基、吡唑基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、苯并咪唑基、苯并吡唑基、苯并異噁唑基、苯并異噻唑基、吲哚基、異吲哚基、吡喃基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、噠嗪基、色烯基、香豆素基、喹啉基、異喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、卡唑基、吖啶基、吩嗪基、三唑基、四唑基、噻二唑、1,3-苯并間二氧雜環(huán)戊烯基、吡咯烷基、四氫呋喃基、四氫咪唑基、四氫吡唑基、哌啶基、嗎啉基、哌嗪基、唑烷基或異唑烷基中的一種。R₂包括但不僅僅局限于上述基團。

更進一步地，所述(Z)-β-烯基溴為苯丙(Z)-β-烯基溴、對氯苯丙(Z)-β-烯基溴、對甲苯丙(Z)-β-烯基溴、鄰甲苯丙(Z)-β-烯基溴、2-呋喃丙(Z)-β-烯基溴或己(Z)-β-烯基溴中的一種。

更進一步地，所述溶劑為丙酮、丁酮、四氫呋喃、乙腈、硝基甲烷、硝基乙烷、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮，六甲基磷酰胺、二甲基亞砜、1,2-二氯乙烷，1,4-二氧六環(huán)、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯甲烷、甲酸甲酯、甲酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙腈、甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、正丙醇、正丁醇、丙三醇、乙二醇和聚乙二醇中的至少一種。

更進一步地，所述溶劑為聚乙二醇400或DMF。

更進一步地，所述堿為有機堿或無機堿中的一種，無機堿為醋酸鈉、醋酸鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸銫、磷酸鈉、磷酸鉀、氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣、甲醇鈉、甲醇鉀、乙醇鈉、乙醇鉀、叔丁醇鋰、叔丁醇鈉、叔丁醇鉀、正丁基鋰，六甲基二硅基胺基鉀(KHMDS)或六甲基二硅基胺基鈉(NaHMDS)中的一種；有機堿為二乙胺、三乙胺、吡啶、六氫吡啶、N-甲基嗎啉、4-二甲氨基吡啶(DMAP)、三乙烯二胺(DABCO)、1,8-二氮雜二環(huán)十一碳-7-烯(DBU)、1,5-二氮雜雙環(huán)[4.3.0]-5-壬烯(DBN)、N,N-二異丙基乙胺(DIPEA)、四甲基乙二胺(TEMED)、四甲基胍(TMG)或二異丙基氨基鋰(LDA)中的一種。優(yōu)選1,8-二氮雜二環(huán)十一碳-7-烯(DBU)。

更進一步地，所述銅催化劑為銅單質(zhì)、銅化合物、納米銅單質(zhì)或納米銅化合物中的至少一種，其中所述銅化合物為碘化亞銅、溴化亞銅、氯化亞銅、溴化銅、氯化銅、硫酸銅、硝酸銅、醋酸銅、三氟甲磺酸銅、氧化銅或氧化亞銅中的一種。

更進一步地，所述銅催化劑為碘化亞銅。

更進一步地，所述鹵化物(1)、疊氮試劑(2)、(Z)-β-烯基溴(3)、堿、銅催化劑的摩爾比為1.5∶1.2∶1.0：3.0∶0.2。

更進一步地，所述反應(yīng)時的溫度為10～200℃。

更進一步地，所述反應(yīng)時的溫度為20～150℃。

本發(fā)明還提供所述1,4-取代-1,2,3-三氮唑在制備防腐劑、材料、藥物中間體及化學(xué)試劑中間體中的應(yīng)用。

在本發(fā)明中，采用TLC監(jiān)控原料反應(yīng)完全，反應(yīng)液用乙酸乙酯或二氯甲烷萃取，有機相經(jīng)飽和食鹽水洗滌，無水硫酸鈉干燥后，減壓蒸去溶劑，即得粗產(chǎn)品，粗產(chǎn)品經(jīng)石油醚和乙酸乙酯為洗脫劑進行柱層析分離提純得到目標產(chǎn)物1,4-取代-1,2,3-三氮唑類化合物，或者待反應(yīng)結(jié)束后直接經(jīng)石油醚和乙酸乙酯為洗脫劑進行柱層析分離提純得到目標產(chǎn)物1,4-取代-1,2,3-三氮唑類化合物。

與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果：

第一：以(Z)-β-烯基溴代替?zhèn)鹘y(tǒng)的端炔，易于合成，路線短，產(chǎn)量高；

第二：本發(fā)明使用的溶劑聚乙二醇400價格便宜，來源豐富，無毒無味，可生物降解，對環(huán)境無污染；

第三：本發(fā)明使用的催化劑碘化亞銅，在本反應(yīng)中催化活性高，用量少，相對于原料(Z)-β-烯基溴僅僅用0.20當量；

第四：本發(fā)明的反應(yīng)速度快，絕大多數(shù)反應(yīng)在0.5h左右反應(yīng)結(jié)束，稍長時間為1.0h左右，節(jié)約了時間成本；

第五：本發(fā)明反應(yīng)中疊氮化/脫溴/1,3-偶極環(huán)加成三步“一鍋法”合成目標產(chǎn)物1,4-取代1,2,3-三氮唑，無需分離中間體，減少了繁瑣的中間處理過程；

第六：本發(fā)明反應(yīng)后處理簡單、產(chǎn)率較高、產(chǎn)物純度較高，反應(yīng)條件溫和，綠色環(huán)保，適于大量制備1,4-取代-1,2,3-三氮唑，有較高的使用價值和社會效益。

具體實施方式

下面結(jié)合實施例對本發(fā)明作進一步的詳細描述。

本領(lǐng)域技術(shù)人員將會理解，下列實施例僅用于說明本發(fā)明，而不應(yīng)視為限定本發(fā)明的范圍。

實施例1：將苯丙(Z)-β-烯基溴1.0mmol、疊氮化鈉1.2mol、間三氟芐基溴1.5mmol、DBU 3.0mmol、碘化亞銅0.2mmol加入到聚乙二醇4003.0mL中，100℃攪拌反應(yīng)30min，反應(yīng)結(jié)束后產(chǎn)品經(jīng)柱層析V_石油醚:V_乙酸乙酯＝3:1處理后得1-(3-三氟甲基芐基)-4-苯基-1,2,3-三唑。產(chǎn)物為白色固體，產(chǎn)率：98％。

實施例2：將苯丙(Z)-β-烯基溴1.0mmol、疊氮化鈉1.2mol、間三氟芐基溴1.5mmol、碘化亞銅0.1mmol加入到聚乙二醇4003.0mL中，100℃攪拌反應(yīng)2.0h，反應(yīng)結(jié)束后產(chǎn)品經(jīng)柱層析V_石油醚:V_乙酸乙酯＝3:1處理后得1-(3-三氟甲基芐基)-4-苯基-1,2,3-三唑。產(chǎn)物為白色固體，產(chǎn)率：89％。

實施例3：將苯丙(Z)-β-烯基溴1.0mmol、疊氮化鈉1.2mol、間三氟芐基溴1.5mmol、碘化亞銅0.1mmol加入到聚乙二醇4003.0mL中，室溫攪拌反應(yīng)25h，反應(yīng)結(jié)束后產(chǎn)品經(jīng)柱層析V_石油醚:V_乙酸乙酯＝3:1處理后得1-(3-三氟甲基芐基)-4-苯基-1,2,3-三唑。產(chǎn)物為白色固體，產(chǎn)率：85％。

實施例4：將苯丙(Z)-β-烯基溴1.0mmol、疊氮化鈉1.2mol、對甲氧芐基溴1.5mmol、DBU 3.0mmol、碘化亞銅0.2mmol加入到聚乙二醇4003.0mL中，100℃攪拌反應(yīng)30min，反應(yīng)結(jié)束后產(chǎn)品經(jīng)柱層析V_石油醚:V_乙酸乙酯＝3:1處理后得1-(4-甲氧基芐基)-4-苯基-1,2,3-三唑。產(chǎn)物為白色固體，產(chǎn)率：96％。

實施例5：將苯丙(Z)-β-烯基溴1.0mmol、疊氮化鈉1.2mol、對氰基芐基溴1.5mmol、DBU 3.0mmol、碘化亞銅0.2mmol加入到聚乙二醇4003.0mL中，100℃攪拌反應(yīng)20min，反應(yīng)結(jié)束后產(chǎn)品經(jīng)柱層析V_石油醚:V_乙酸乙酯＝3:1處理后得1-(4-氰基芐基)-4-苯基-1,2,3-三唑。產(chǎn)物為白色固體，產(chǎn)率：95％。

實施例6：將苯丙(Z)-β-烯基溴1.0mmol、疊氮化鈉1.2mol、3,5-二甲基芐基溴1.5mmol、DBU 3.0mmol、碘化亞銅0.2mmol加入到聚乙二醇4003.0mL中，100℃攪拌反應(yīng)45min，反應(yīng)結(jié)束后產(chǎn)品經(jīng)柱層析V_石油醚:V_乙酸乙酯＝3:1處理后得1-(3,5-二甲基芐基)-4-苯基-1,2,3-三唑。產(chǎn)物為白色固體，產(chǎn)率：97％。

實施例7：將苯丙(Z)-β-烯基溴1.0mmol、疊氮化鈉1.2mol、對硝基芐基溴1.5mmol、DBU 3.0mmol、碘化亞銅0.2mmol加入到聚乙二醇4003.0mL中，100℃攪拌反應(yīng)15min，反應(yīng)結(jié)束后產(chǎn)品經(jīng)柱層析V_石油醚:V_乙酸乙酯＝3:1處理后得1-(4-硝基芐基)-4-苯基-1,2,3-三唑。產(chǎn)物為白色固體，產(chǎn)率：97％。

實施例8：將苯丙(Z)-β-烯基溴1.0mmol、疊氮化鈉1.2mol、鄰氯芐基溴1.5mmol、DBU 3.0mmol、碘化亞銅0.2mmol加入到聚乙二醇4003.0mL中，100℃攪拌反應(yīng)30min，反應(yīng)結(jié)束后產(chǎn)品經(jīng)柱層析V_石油醚:V_乙酸乙酯＝3:1處理后得1-(2-氯芐基)-4-苯基-1,2,3-三唑。產(chǎn)物為白色固體，產(chǎn)率：96％。

實施例9：將苯丙(Z)-β-烯基溴1.0mmol、疊氮化鈉1.2mol、α-萘芐基溴1.5mmol、DBU 3.0mmol、碘化亞銅0.2mmol加入到聚乙二醇4003.0mL中，100℃攪拌反應(yīng)20min，反應(yīng)結(jié)束后產(chǎn)品經(jīng)柱層析V_石油醚:V_乙酸乙酯＝3:1處理后得1-(α-萘芐基)-4-苯基-1,2,3-三唑。產(chǎn)物為白色固體，產(chǎn)率：96％。

實施例10：將苯丙(Z)-β-烯基溴1.0mmol、疊氮化鈉1.2mol、苯乙烯基溴1.5mmol、DBU 3.0mmol、碘化亞銅0.2mmol加入到聚乙二醇4003.0mL中，150℃攪拌反應(yīng)22min，反應(yīng)結(jié)束后產(chǎn)品經(jīng)柱層析V_石油醚:V_乙酸乙酯＝3:1處理后得1-苯乙烯基-4-苯基-1,2,3-三唑。產(chǎn)物為白色固體，產(chǎn)率：86％。

實施例11：將苯丙(Z)-β-烯基溴1.0mmol、疊氮化鈉1.2mol、苯基溴1.5mmol、氫氧化鉀3.0mmol、碘化亞銅0.20mmol加入到聚乙二醇4003.0mL中，150℃攪拌反應(yīng)60min，反應(yīng)結(jié)束后產(chǎn)品經(jīng)柱層析V_石油醚:V_乙酸乙酯＝3:1處理后得1-苯基-4-苯基-1,2,3-三唑。產(chǎn)物為白色固體，產(chǎn)率：88％。

實施例12：將苯丙(Z)-β-烯基溴1.0mmol、疊氮化鈉1.2mol、對氯碘苯1.5mmol、氫氧化鉀3.0mmol、碘化亞銅0.20mmol加入到聚乙二醇4003.0mL中，150℃攪拌反應(yīng)60min，反應(yīng)結(jié)束后產(chǎn)品經(jīng)柱層析V_石油醚:V_乙酸乙酯＝3:1處理后得1-(4-氯苯基)-4-苯基-1,2,3-三唑。產(chǎn)物為白色固體，產(chǎn)率：82％。

實施例13：將苯丙(Z)-β-烯基溴1.0mmol、疊氮化鈉1.2mol、間氯碘苯1.5mmol、氫氧化鉀3.0mmol、碘化亞銅0.20mmol加入到聚乙二醇4003.0mL中，150℃攪拌反應(yīng)60min，反應(yīng)結(jié)束后產(chǎn)品經(jīng)柱層析V_石油醚:V_乙酸乙酯＝3:1處理后得1-(3-氯苯基)-4-苯基-1,2,3-三唑。產(chǎn)物為白色固體，產(chǎn)率：83％。

實施例14：將苯丙(Z)-β-烯基溴1.0mmol、疊氮化鈉1.2mol、4-甲基3-氯碘苯1.5mmol、氫氧化鉀3.0mmol、碘化亞銅0.20mmol加入到聚乙二醇4003.0mL中，150℃攪拌反應(yīng)60min，反應(yīng)結(jié)束后產(chǎn)品經(jīng)柱層析V_石油醚:V_乙酸乙酯＝3:1處理后得1-(4-甲基3-氯苯基)-4-苯基-1,2,3-三唑。產(chǎn)物為白色固體，產(chǎn)率：82％。

實施例15：將苯丙(Z)-β-烯基溴1.0mmol、疊氮化鈉1.2mol、α-溴苯乙酮1.5mmol、DBU 3.0mmol、碘化亞銅0.2mmol加入到聚乙二醇4003.0mL中，100℃攪拌反應(yīng)20min，反應(yīng)結(jié)束后產(chǎn)品經(jīng)柱層析V_石油醚:V_乙酸乙酯＝3:1處理后得1-(苯乙酰甲基)-4-苯基-1,2,3-三唑。產(chǎn)物為白色固體，產(chǎn)率：86％。

實施例16：將苯丙(Z)-β-烯基溴1.0mmol、疊氮化鈉1.2mol、全乙?；咸烟腔?.5mmol、DBU 3.0mmol、碘化亞銅0.2mmol加入到聚乙二醇4003.0mL中，100℃攪拌反應(yīng)50min，反應(yīng)結(jié)束后產(chǎn)品經(jīng)柱層析V_石油醚:V_乙酸乙酯＝3:1處理后得1-(全乙?；咸烟腔?-4-苯基-1,2,3-三唑。產(chǎn)物為白色固體，產(chǎn)率：90％。

實施例17：將苯丙(Z)-β-烯基溴1.0mmol、疊氮化鈉1.2mol、芐基氯1.5mmol、DBU 3.0mmol、碘化亞銅0.2mmol加入到聚乙二醇4003.0mL中，100℃攪拌反應(yīng)30min，反應(yīng)結(jié)束后產(chǎn)品經(jīng)柱層析V_石油醚:V_乙酸乙酯＝3:1處理后得1-芐基-4-(4-甲基)苯基-1,2,3-三唑。產(chǎn)物為白色固體，產(chǎn)率：95％。

實施例18：將對氯苯丙(Z)-β-烯基溴1.0mmol、疊氮化鈉1.2mol、芐基溴1.5mmol、DBU 3.0mmol、碘化亞銅0.2mmol加入到聚乙二醇4003.0mL中，100℃攪拌反應(yīng)35min，反應(yīng)結(jié)束后產(chǎn)品經(jīng)柱層析V_石油醚:V_乙酸乙酯＝3:1處理后得1-芐基-4-(4-氯)苯基-1,2,3-三唑。產(chǎn)物為白色固體，產(chǎn)率：95％。

實施例19：將對甲苯丙(Z)-β-烯基溴1.0mmol、疊氮化鈉1.2mol、芐基溴1.5mmol、DBU 3.0mmol、碘化亞銅0.2mmol加入到聚乙二醇4003.0mL中，100℃攪拌反應(yīng)30min，反應(yīng)結(jié)束后產(chǎn)品經(jīng)柱層析V_石油醚:V_乙酸乙酯＝3:1處理后得1-芐基-4-(4-甲基)苯基-1,2,3-三唑。產(chǎn)物為白色固體，產(chǎn)率：96％。

實施例20：將鄰甲苯丙(Z)-β-烯基溴1.0mmol、疊氮化鈉1.2mol、芐基溴1.5mmol、DBU 3.0mmol、碘化亞銅0.2mmol加入到聚乙二醇4003.0mL中，100℃攪拌反應(yīng)30min，反應(yīng)結(jié)束后產(chǎn)品經(jīng)柱層析V_石油醚:V_乙酸乙酯＝3:1處理后得1-芐基-4-(2-甲基)苯基-1,2,3-三唑。產(chǎn)物為白色固體，產(chǎn)率：92％。

實施例21：將2-呋喃丙(Z)-β-烯基溴1.0mmol、疊氮化鈉1.2mol、芐基溴1.5mmol、DBU 3.0mmol、碘化亞銅0.2mmol加入到聚乙二醇4003.0mL中，100℃攪拌反應(yīng)30min，反應(yīng)結(jié)束后產(chǎn)品經(jīng)柱層析V_石油醚:V_乙酸乙酯＝3:1處理后得1-芐基-4-(2-呋喃基)-1,2,3-三唑。產(chǎn)物為白色固體，產(chǎn)率：93％。

實施例22：將己(Z)-β-烯基溴1.0mmol、疊氮化鈉1.2mol、芐基溴1.5mmol、DBU 3.0mmol、碘化亞銅0.2mmol加入到聚乙二醇4003.0mL中，100℃攪拌反應(yīng)0.5h，反應(yīng)結(jié)束后產(chǎn)品經(jīng)柱層析V_石油醚:V_乙酸乙酯＝3:1處理后得1-芐基-4-丙烷基-1,2,3-三唑。產(chǎn)物為無色液體，產(chǎn)率：80％。

實施例23：將苯丙(Z)-β-烯基溴1.0mmol、疊氮化鈉1.2mol、芐基溴1.5mmol、DBU 3.0mmol、碘化亞銅0.2mmol加入到聚乙二醇4003.0mL中，100℃超聲反應(yīng)15min，反應(yīng)結(jié)束后產(chǎn)品經(jīng)柱層析V_石油醚:V_乙酸乙酯＝3:1處理后得1-芐基-4-苯基-1,2,3-三唑。產(chǎn)物為白色固體，產(chǎn)率：96％。

實施例24：將苯丙(Z)-β-烯基溴1.0mmol、疊氮化鈉1.2mol、芐基溴1.5mmol、DBU 3.0mmol、碘化亞銅0.2mmol加入到DMF 3.0mL中，100℃攪拌反應(yīng)20min，反應(yīng)結(jié)束后產(chǎn)品經(jīng)柱層析V_石油醚:V_乙酸乙酯＝3:1處理后得1-芐基-4-苯基-1,2,3-三唑。產(chǎn)物為白色固體，產(chǎn)率：95％。

本行業(yè)的技術(shù)人員應(yīng)該了解，本發(fā)明不受上述實施例的限制，上述實施例和說明書中描述的只是說明本發(fā)明的原理，在不脫離本發(fā)明精神和范圍的前提下，本發(fā)明還會有各種變化和改進，這些變化和改進都落入要求保護的本發(fā)明范圍內(nèi)。本發(fā)明要求保護范圍由所附的權(quán)利要求書及其等效物界定。