O?烯丙基羥胺鹽酸鹽的優(yōu)化合成方法與流程

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本發(fā)明涉及化合物合成技術(shù)領(lǐng)域，尤其是涉及一種o-烯丙基羥胺鹽酸鹽的合成方法。

背景技術(shù)：

o-烯丙基羥胺鹽酸鹽用途廣泛且價格昂貴，是重要的精細化工中間體，用于醫(yī)藥及農(nóng)藥的合成。目前用于合成o-烯丙基羥胺鹽酸鹽的方法亟待優(yōu)化改進，例如：

中國專利cn201410367631.7公開了以2-(烯丙氧基)異吲哚啉-1,3-二酮和水合肼為原料，在酸性條件下進行水解得到o-烯丙基羥胺鹽酸鹽，反應(yīng)過程如下：

此法成本較高，原材料2-(烯丙氧基)異吲哚啉-1,3-二酮價格昂貴且不易購買，使用的水合肼毒性較大，在生產(chǎn)操作過程中存在一定的危險性，反應(yīng)較難控制，生產(chǎn)的o-烯丙基羥胺鹽酸鹽產(chǎn)品質(zhì)量差，三廢污染嚴重，廢水比較難處理；

路娟在《一系列o-取代烷基羥胺化合物的合成》一文中公開了一種o-烯丙基羥胺的合成方法，合成路線如下：

這一方法原料相對價廉易得，但是其終產(chǎn)物為o-烯丙基羥胺而非其鹽酸鹽，且處理過程中需要用到二氯甲烷，環(huán)境不友好，也無法在安全溫和的反應(yīng)條件下得到穩(wěn)定的o-烯丙基羥胺鹽酸鹽，不適宜大規(guī)模生產(chǎn)。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明提供一種反應(yīng)條件溫和、收率高、產(chǎn)品質(zhì)量好、且適合工業(yè)化生產(chǎn)的o-烯丙基羥胺鹽酸鹽的合成方法。

本發(fā)明的技術(shù)方案是提供一種o-烯丙基羥胺鹽酸鹽的優(yōu)化合成方法，合成路線如下：先用醋酸酯與羥胺鹽在堿存在的條件下進行?；?，然后用烷基化劑進行烷基化反應(yīng)，其反應(yīng)如下所示

r1＝ch3、c2h5等x＝cl、so4

堿＝naoh、koh、na2co3、k2co3

烷基化劑＝ch2chch2cl、ch2chch2i、ch2chch2br

然后再加入酸進行水解得到o-烯丙基羥胺鹽酸鹽，其反應(yīng)式如下

包括如下步驟：

s1在反應(yīng)容器中加入醋酸酯、羥胺鹽，醋酸酯與羥胺鹽的摩爾比為1～4:1；

s2控制溫度在15～35℃，慢慢加入堿，加入時間為0.5～2h，堿用量與步驟s1中所加羥胺鹽的摩爾比為1～3:1；

s3加堿完畢后在30～50℃保溫并攪拌反應(yīng)2～5h；

s4控制溫度在30～70℃，慢慢加入烷基化劑，加入時間為1～4h，烷基化劑與步驟s1中所加羥胺鹽的摩爾比為1.1～1.5:1；

s5烷基化劑加完后在40～80℃保溫攪拌反應(yīng)2～5h；

s6在步驟s5的反應(yīng)液中加入酸并加熱到60～100℃水解1～4h，酸用量與步驟s1中所加羥胺鹽摩爾比為1.5～2.5:1；

s7將步驟s6中所得的水解液，加堿中和，常壓蒸餾2～6h，其餾分加鹽酸成鹽，再減壓蒸餾1～4h，冷卻，有晶體析出，抽濾，用少量醇洗滌，干燥得o-烯丙基羥胺鹽酸鹽產(chǎn)品，鹽酸加入量與步驟s1中所加羥胺鹽摩爾比為1.5～2.5:1。

所述步驟s1中的醋酸酯為醋酸甲酯或醋酸乙酯中的一種；

所述步驟s1中的醋酸酯為醋酸甲酯。

所述步驟s1中的羥胺鹽為鹽酸羥胺或硫酸羥胺中的一種；

所述步驟s1中的羥胺鹽為鹽酸羥胺。

所述步驟s2中的堿為氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀等堿金屬氫氧化物或碳酸鹽中的一種；

所述步驟s2中的堿為氫氧化鈉。

所述步驟s4中的烷基化劑為3-氯丙烯、3-碘丙烯、3-溴丙烯中的一種；

所述步驟s4中的烷基化劑為3-氯丙烯。

所述步驟s6中的酸為鹽酸、硫酸、磷酸中的一種；

所述步驟s6中的酸為硫酸。

所述步驟s7中洗滌用醇為乙醇或者冰甲醇中的一種；

所述步驟s7中洗滌用醇為乙醇，產(chǎn)品損失較少。

本發(fā)明的優(yōu)點和有益效果：

1.原材料價格低廉且容易獲得，并且沒有使用水合肼等有毒有害原料，降低了廢水處理難度，適合工業(yè)化生產(chǎn)；

2.通過合成原料的選擇和反應(yīng)溫度、時間的控制，使反應(yīng)條件溫和，易于控制，降低了生產(chǎn)操作過程中的危險性以及生成副產(chǎn)物的幾率，同時采用o-烯丙基羥胺與水共同蒸餾的后處理方式，無需外加有機溶劑；再制成鹽酸鹽減壓脫除水分，使所獲得的產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定且不含有外加的有機雜質(zhì)，產(chǎn)品純度高。

附圖說明

圖1是o-烯丙基羥胺鹽酸鹽的核磁共振氫譜圖。

圖2是o-烯丙基羥胺鹽酸鹽的核磁共振氫譜圖的局部放大圖。

具體實施方式

下面結(jié)合具體實施方式對本發(fā)明作進一步說明。

實施例1