本發(fā)明涉及有機(jī)農(nóng)藥合成技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種制備方法簡(jiǎn)單、對(duì)設(shè)備要求低、產(chǎn)品純度高、結(jié)構(gòu)合格的調(diào)環(huán)酸鈣的制備方法。
背景技術(shù)：
調(diào)環(huán)酸鈣是一種植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑，能有效調(diào)節(jié)植物生長(zhǎng)，防止植物倒伏，其結(jié)構(gòu)式
如下：
目前文獻(xiàn)報(bào)道的路線中，具有工業(yè)化前景的路線主要以馬來(lái)酸二乙酯為原料，經(jīng)過(guò)
加成、縮合、?；?、重排、成鹽等步驟得調(diào)環(huán)酸鈣，反應(yīng)如下：
該路線目前具有較為成熟，但國(guó)內(nèi)企業(yè)通過(guò)該路線生產(chǎn)的產(chǎn)品在結(jié)構(gòu)及純度上尚無(wú)法獲得國(guó)際認(rèn)可。雖然最終產(chǎn)物成鹽，但往往是鏈狀的，大大的影響其使用效果，鏈狀結(jié)構(gòu)如下：
因此，如何獲得純度和結(jié)構(gòu)合格的調(diào)環(huán)酸鈣，提高其使用效果是亟待解決的技術(shù)問(wèn)題。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)中存在的不足，本發(fā)明的目的在于提供一種制備方法簡(jiǎn)單、對(duì)設(shè)備要求低、產(chǎn)品純度高、結(jié)構(gòu)合格的調(diào)環(huán)酸鈣的制備方法。
所述的一種調(diào)環(huán)酸鈣的制備方法，其特征在于以調(diào)環(huán)酸為原料，將調(diào)環(huán)酸溶于溶劑中形成溶液，將該溶液中緩慢滴加至碳酸鈣的水溶液中，充分反應(yīng)至結(jié)束，抽濾，洗滌得目標(biāo)產(chǎn)物調(diào)環(huán)酸鈣。
所述的調(diào)環(huán)酸鈣的制備方法，其特征在于調(diào)環(huán)酸和碳酸鈣的投料摩爾比為1.0：0.5~1.5。
所述的調(diào)環(huán)酸鈣的制備方法，其特征在于調(diào)環(huán)酸和碳酸鈣的投料摩爾比為1.0：0.9。
所述的調(diào)環(huán)酸鈣的制備方法，其特征在于反應(yīng)時(shí)間為2h~10h。
所述的調(diào)環(huán)酸鈣的制備方法，其特征在于反應(yīng)時(shí)間為8h。
所述的調(diào)環(huán)酸鈣的制備方法，其特征在于溶解調(diào)環(huán)酸的溶劑為甲醇、乙醇、乙酸乙酯、甲苯、乙腈或水中的任意一種或幾種混合物，溶劑與調(diào)環(huán)酸的質(zhì)量比為10~20：1。
所述的調(diào)環(huán)酸鈣的制備方法，其特征在于溶解調(diào)環(huán)酸的溶劑為乙醇和水的混合物。
所述的調(diào)環(huán)酸鈣的制備方法，其特征在于反應(yīng)溫度為0℃~80℃。
其反應(yīng)方程式如下：
通過(guò)采用上述技術(shù)，與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果如下：
本發(fā)明以調(diào)環(huán)酸和碳酸鈣為原料反應(yīng)制得調(diào)環(huán)酸鈣的方法，本發(fā)明所用的溶劑綠色環(huán)保、反應(yīng)穩(wěn)定、純度高、有利于得到結(jié)構(gòu)準(zhǔn)確、質(zhì)量好的調(diào)環(huán)酸鈣，其反應(yīng)條件簡(jiǎn)單、步驟方便、收率穩(wěn)定、對(duì)設(shè)備要求低、制備成本低廉、綠色環(huán)保、適合于工業(yè)化生產(chǎn)。
具體實(shí)施方式
以下結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的描述，但本發(fā)明的保護(hù)范圍并不僅限于此：
實(shí)施例1：
取21.2g(0.1mol)調(diào)環(huán)酸溶于212g（水：乙醇=1：1，質(zhì)量比）的混合物中形成溶液，并轉(zhuǎn)移至滴液漏斗中，在500ml的反應(yīng)瓶中加入9g(0.09mol)碳酸鈣和100g水溶解完全得碳酸鈣溶液，向碳酸鈣溶液中通過(guò)滴液漏斗滴加配制好的調(diào)環(huán)酸溶液，大約1h滴加完畢，常溫下反應(yīng)8h，反應(yīng)結(jié)束后抽濾，用乙醇洗滌2次，干燥，得淡黃色固體產(chǎn)物調(diào)環(huán)酸鈣23g，收率為92%，純度96%。
實(shí)施例2：
取21.2g(0.1mol)調(diào)環(huán)酸溶于212g水中形成調(diào)環(huán)酸溶液，并轉(zhuǎn)移至滴液漏斗中，在500ml的反應(yīng)瓶中加入9g(0.09mol)碳酸鈣和100g水，向碳酸鈣溶液中通過(guò)滴液漏斗滴加配制好的調(diào)環(huán)酸水溶液，大約1h滴加完畢，常溫下反應(yīng)約8h，反應(yīng)結(jié)束，抽濾，用乙醇洗滌2次，干燥，得淡黃色固體產(chǎn)物調(diào)環(huán)酸鈣22.5g，收率90%，純度95%。
實(shí)施例3：
取21.2g（0.1mol）調(diào)環(huán)酸溶于212g水和乙醇（水：乙醇=1：1，質(zhì)量比）的混合物中形成調(diào)環(huán)酸溶液，并轉(zhuǎn)移至滴液漏斗中，在500ml的反應(yīng)瓶中加入9g（0.09mol）碳酸鈣和100g水，向碳酸鈣溶液中通過(guò)滴液漏斗滴加配制好的調(diào)環(huán)酸溶液，大約1h滴加完畢，冰浴下反應(yīng)約8h，反應(yīng)結(jié)束，抽濾，用乙醇洗滌2次，干燥，得淡黃色固體產(chǎn)物調(diào)環(huán)酸鈣23.3g，收率93.2%，純度95%。
實(shí)施例4：
取21.2g調(diào)環(huán)酸溶于212g水和乙醇的混合物中形成調(diào)環(huán)酸溶液，并轉(zhuǎn)移至滴液漏斗中，在500ml的反應(yīng)瓶中加入9g碳酸鈣和100g水，向碳酸鈣溶液中通過(guò)滴液漏斗滴加配制好的調(diào)環(huán)酸溶液，大約1h滴加完畢，80℃下反應(yīng)約8h，反應(yīng)結(jié)束，抽濾，用乙醇洗滌2次，干燥，得淡黃色固體產(chǎn)物調(diào)環(huán)酸鈣22.3g，收率93%，純度95%。
實(shí)施例5：
取21.2g調(diào)環(huán)酸溶于318g乙酸乙酯中形成調(diào)環(huán)酸溶液，并轉(zhuǎn)移至滴液漏斗中，在500ml的反應(yīng)瓶中加入11g碳酸鈣和100g水，向碳酸鈣溶液中通過(guò)滴液漏斗滴加配制好的調(diào)環(huán)酸溶液，大約1h滴加完畢，100℃下反應(yīng)約2h，反應(yīng)結(jié)束，抽濾，用乙醇洗滌2次，干燥，得淡黃色固體產(chǎn)物調(diào)環(huán)酸鈣23.0g，收率92%，純度92%。
實(shí)施例6：
取21.2g調(diào)環(huán)酸溶于424g甲苯中形成調(diào)環(huán)酸溶液，并轉(zhuǎn)移至滴液漏斗中，在500ml的反應(yīng)瓶中加入10g碳酸鈣和100g水，向碳酸鈣溶液中通過(guò)滴液漏斗滴加配制好的調(diào)環(huán)酸溶液，大約1h滴加完畢，0℃下反應(yīng)約10h，反應(yīng)結(jié)束，抽濾，用乙醇洗滌2次，干燥，得淡黃色固體產(chǎn)物調(diào)環(huán)酸鈣23.1g，收率92.4%，純度93%。
實(shí)施例7：
取21.2g調(diào)環(huán)酸溶于268g乙腈中形成調(diào)環(huán)酸溶液，并轉(zhuǎn)移至滴液漏斗中，在500ml的反應(yīng)瓶中加入12g碳酸鈣和100g水，向碳酸鈣溶液中通過(guò)滴液漏斗滴加配制好的調(diào)環(huán)酸溶液，大約1h滴加完畢，60℃下反應(yīng)約9h，反應(yīng)結(jié)束，抽濾，用乙醇洗滌2次，干燥，得淡黃色固體產(chǎn)物調(diào)環(huán)酸鈣23.9g，收率95.6%，純度90%。
本發(fā)明調(diào)環(huán)酸鈣的含量經(jīng)液相色譜確定。